* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

127 ПОЛИАМИДЫ 128 водой («межфазная» п о л и к о н д е н с а ц и я ) . П р и слива­ П р и этом темп-ры п л а в л е н и я выше, а растворимость н и и и с х о д н ы х р - р о в н а границе р а з д е л а ф а з мгно­ н и ж е у П . , получаемого и з ароматич. компонента с венно о б р а з у е т с я т о н к и й слон П . , к - р ы й м о ж н о функциональными группами в пара-положении. выводить и з р е а к ц и о н н е й смеси в виде п л е н к и и л и П . обладают способностью к холодной в ы т я ж к е , ж г у т а . Р е а к ц и я в этом случае н е о б р а т и м а я и н е р а в ­ п р о т е к а ю щ е й с образованием «шейки» и уменьшением новесная. Поликонденсация на границе раздела фаз диаметра о б р а з ц а полимера (см. Механические свой­ п р о в о д и т с я п р и комнатной темп-ре, атмосферном ства полимеров). В результате длина волокна (или д а в л е н и и , в р я д е случаев п р и интенсивном переме­ п л е н к и ) у в е л и ч и в а е т с я н а 400—600%. Ориентирован­ ш и в а н и и исходных р е а г е н т о в . Этот метод поликонден­ ные в о л о к н а и л и п л е н к и П . имеют предел прочности с а ц и и часто и с п о л ь з у е т с я к а к л а б о р а т о р н ы й способ п р и р а з р ы в е 3000—4000 кг/см . Свойства н е к - р ы х получения П. П. п р и в е д е н ы в т а б л и ц е . Своеобразную г р у п п у П . п р е д с т а в л я ю т полимоче­ П о л я р н ы й х а р а к т е р амидной с в я з и о б у с л о в л и ­ вины, получаемые ступенчатой м и г р а ц и о н н о й соповает чувствительность П . к р а з л и ч н ы м п о л я р н ы м с о л и м е р и з а ц и е й д и и з о ц и а н а т о в с диаминами Свойства некоторых полиамидов или гликолями. Х и м и ч . состав П . иногда х а р а к т е р и ­ Полигек- Полигексазуют ц и ф р а м и , к-рые с т а в я т после н а з в а ­ Поли-юПоли-сосаметиметиленн и я п о л и м е р а . Е с л и п о л и м е р получен г о Свойства энантоундеканленадисебацинамид амид м о п о л и к о н д е н с а ц и е й аминокислоты и л и амид пинамид ее л а к т а м а ( о д н о р о д н ы е П., или г о м о п о л и а м и д ы), то ставится 1.09-1,11 о г/ . . 1,14 1,10 1,13 одна ц и ф р а , соответствующая количеству П л о т н л с т ь ,о ч нсом т и п р.и . р а с Преде пр с у г л е р о д н ы х атомов в мономере. Е с л и ж е тяжении, кг/см . . . . 450-600 800 — 600—800 П . получен гетерополиконденсацией д и а ­ "Уд. у д а р н а я в я з к о с т ь , 100—120 кг* см/см* 125—150 м и н а с д и к а р б о н о в о й к-той и л и ее п р о и з ­ "Удлинение п р и р а з р ы в е 100—150 80—100 100—200 90—120 % водными ( с м е ш а н н ы е П . , и л и г е- Т е м п е р а т у р а , ° С : 160 размягчения . . . . 250 т е р о п о л и а м и д ы ) , то ставится 175 220 264 плавления 185 223 д в у х - и л и т р е х з н а ч н о е число, п е р в а я о т —2 5 д о —70 хрупкости цифра в к-ром у к а з ы в а е т количество —30 у г л е р о д н ы х атомов в диамине, а после­ Т е п л о с т о й к о с т ь , ° С : 60 по Мартенсу 55—60 д у ю щ и е — в д и к а р б о н о в о й к-те и л и ее — 220—230 по В и к а 195-205 200 производных. Уд. объемное электрич. со­ 4,5-Юч п р о т и в л е н и е , ом-см . . . 4-10 2-0, Ю * 1-Ю * Однородные П . х о р о ш о р а с т в о р я ю т с я ич. про ицае л и ш ь в сильно п о л я р н ы х р а с т в о р и т е л я х , Д и э л е к т рцикл1сек н 2 5 ° ) м.о с.т ь 3,8—4,2 3,2 п р и 60 ( . 4,6 4,4 т а к и х , к а к к о н ц е н т р и р о в а н н ы е к - т ы (сер­ Т а н г е н с у г л а д и э л е к т р и ч . 0 , 03 0,04 0,02 0,02—0,03 п о т е р ь п р и 60 цикл/сек ная, соляная, азотная, муравьиная и нек-рые др.)J фенолы (фенол, к р е з о л , кси. л е н о л ) , амиды (формамид, диметилформаединениям (к-там, щ е л о ч а м , аминам, воде и т . п . ) , мид). Однородные П . не р а с т в о р я ю т с я в воде, бензоле под воздействием к-рых могут п р о т е к а т ь д е с т р у к т и в ­ и д р у г и х а р о м а т и ч . углеводородах, н и з ш и х с п и р т а х . ные р е а к ц и и ( г и д р о л и з , а ц и д о л и з , а м и н о л и з и д р . ) . Смешанные П . о т л и ч а ю т с я значительно лучшей раст­ Н а холоду П . устойчивы к действию г и д р о л и з у ю щ и х воримостью, чем соответствующие однородные П . агентов. Т а к , п р и комнатной темп-ре вода с о в е р ш е н ­ Т а к , с м е ш а н н ы й П . — анид Г-669, п о л у ч а е м ы й поли­ но не г и д р о л и з у е т П . ; в к о н ц . к-тах ( н а п р . , с е р н о й , к о н д е н с а ц и е й 8 - к а п р о л а к т а м а с гексаметилендиамим у р а в ь и н о й ) о н и р а с т в о р я ю т с я без заметной д е с т р у к ­ ном, а д и п и н о в о й и а з е л а и н о в о й к-тами, р а с т в о р я е т с я ц и и . П р и повышении темп-ры скорость г и д р о л и з а в низших спиртах — метаноле, этаноле. Универсаль­ р е з к о в о з р а с т а е т . Водород амидной г р у п п ы в П . спо­ ным р а с т в о р и т е л е м д л я П . я в л я ю т с я трифторэтиловый собен з а м е щ а т ь с я а л к и л ь н ы м и и д р у г и м и р а д и к а ­ спирт и 2 , 2 , 3 , 3 - т е т р а ф т о р п р о п а н о л . л а м и . Это свойство и с п о л ь з у е т с я , в частности, д л я П . в б о л ь ш и н с т в е случаев—легкокристаллизуюпгдеся п о л у ч е н и я N-метилольных замещенных П . , к-рые вещества, поэтому они имеют четкие темп-ры п л а в л е ­ о б р а з у ю т с я п р и действии н а П . формальдегида. Мен и я . П . , п о л у ч е н н ы е и з четночленных д и к а р б о н о в ы х тилолполиамиды отличаются хорошей раствори­ к-т и д и а м и н о в , обладают более высокими темп-рами мостью и более высокой эластичностью, чем исходные п л а в л е н и я , чем П . , получаемые из соседних д и ­ П . Метилолполиамиды — термореактивные п о л и м е р ы ; к а р б о н о в ы х к-т и диаминов с нечетным числом ато­ н а г р е в а н и е м их м о ж н о перевести в нерастворимое и мов у г л е р о д а в м о л е к у л е . Уменьшение количества н е п л а в к о е состояние. метиленовых г р у п п в цепи м а к р о м о л е к у л ы приводит к увеличению темп-ры п л а в л е н и я . Т а к о е изменение При н а г р е в а н и и П . н а воздухе происходит о к и с л и ­ темп-р п л а в л е н и я с в я з а н о с увеличением к о н ц е н т р а ­ т е л ь н а я д е с т р у к ц и я , р е з к о у в е л и ч и в а ю щ а я с я под ц и и водородных с в я з е й м е ж д у отдельными цепями м а ­ в л и я н и е м ультрафиолетового и солнечного с в е т а . к р о м о л е к у л . Водородные с в я з и о б р а з у ю т с я за счет П р и интенсивном рентгеновском облучении о д н о ­ присутствия в м а к р о м о л е к у л а х амидных г р у п п . временно протекают образование поперечных с в я з е й Темп-ры п л а в л е н и я р а з л и ч н ы х П . , полученных и з между макромолекулами П. и деструкция. Образова­ алифатич. исходных р е а г е н т о в , м о ж н о найти из эмние сшивок п р и облучении П. используют иногда п и р и ч , ф-лы: у = 7х + 110, где у — температура д л я у м е н ь ш е н и я растворимости и у в е л и ч е н и я темп-ры п л а в л е н и я (в °С), х т отношение числа амидных г р у п п — п л а в л е н и я . С увеличением числа метиленовых г р у п п к ч и с л у метиленовых (в % ) . в исходных м о л е к у л а х термостабильность П . в о з р а ­ стает. Среди П . , получаемых и з аминокислот, н а и м е ­ Замещение атома водорода в амидной группе п р и ­ нее термически устойчивы П . и з а - а м и н о к и с л о т . водит к п о н и ж е н и ю темп-ры п л а в л е н и я и увеличению растворимости полимера. П . , полученные и з арома­ Концевыми группами П., к а к правило, являются т и ч . компонентов, имеют темп-ру п л а в л е н и я выше, а аминные и к а р б о к с и л ь н ы е г р у п п ы . П . , с о д е р ж а щ и е растворимость — н и ж е , чем П . , получаемые и з алифа­ свободные С О О Н - г р у п п ы , способны образовывать т и ч . компонентов. Л . , п о л у ч а е м ы е из изомерных арома­ соли м е т а л л о в , а П . , с о д е р ж а щ и е концевые N H т и ч . компонентов, имеют р а з л и ч н ы е темп-ры п л а в л е н и я . г р у п п ы , — аммонийные соли, что обусловливает с п о 2 3 2 1 3 1 1 2