* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

123 ПОЛИАКРОЛЕИНЫ — ПОЛИАМИДНЫЕ ВОЛОКНА 124 р и о д а и п о в ы ш е н и я скорости и н и ц и и р о в а н и я в р е а к ­ ц и о н н у ю смесь вводят небольшое количество азотно­ к и с л о г о с е р е б р а и л и применяют д р у г и е о к и с л и т е л ь ­ н о - в о с с т а н о в и т е л ь н ы е и н и ц и и р у ю щ и е системы (см. Полимер ива ция). А к р и л о н и т р и л может быть з а п о л и м е р и з о в а н в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х , причем и з большей части р а с т в о р и т е л е й полимер в ы п а д а е т по мере о б р а з о в а ­ н и я . Т о л ь к о в н е к - р ы х к о н ц . водных р - р а х с о л е й , в диметилформамиде и н е с к о л ь к и х д р у г и х р а с т в о р и ­ т е л я х п о л и м е р остается в р - р е . К а к у ж е отмечалось, гомополимер а к р и л о н и т р и л а р а з м я г ч а е т с я л и ш ь п р и высокой темп-ре с одновре­ менным р а з л о ж е н и е м . Поэтому формование и з д е л и й из него с в я з а н о со значительными трудностями. Д л я м о д и ф и к а ц и и свойств П . и с п о л ь з у ю т сополимеризацию а к р и л о н и т р и л а с д р у г и м и мономерами — в и н и л ацетатом, бутадиеном и д р . Основное к о л и ч е с т в о П. и с п о л ь з у ю т д л я п о л у ч е н и я прочных т е р м о с т о й к и х в о л о к о н (см. Полиакриловые волокна). Лит.: Г о л д и н г Б . , Химия и технология полимерных м а т е р и а л о в , [ п е р . с а н г л . ] , М . , 1963; S c h i l d k n e c h t С. Е . , V i n y l a n d related polymers, N . Y . — L . , 1952; П а к ш в е р А . Б . , Г e л л e p В. Э., Химия и технология производства волокна н и т р о н , М . , 1960. Ю. А. Пуринсон. г и д р а т а ц и и о б р а з у е т с я полиакрилонитрил), П, спо­ собны р е а г и р о в а т ь с г и д р а з и н о м и его п р о и з в о д н ы ­ м и . С ф е н и л г и д р а з и н о м они о б р а з у ю т п о л и а к р о л е инфенилгидразоны, р а с т в о р и м ы е в диоксане и л и т е т р а г и д р о ф у р а н е . П р и взаимодействии П . со с п и р ­ том в к и с л о й среде о б р а з у ю т с я а ц е т а л ь н ы е г р у п п ы . Особенно л е г к о р е а к ц и я п р о х о д и т с р-хлорэтанолом (70°, 30 мин) в присутствии 10 в е с . % гс-толуолсульфокислоты (степень п р е в р а щ е н и я д о 6 5 % ) . С Н о — С Н — С Нч Н-С о . -сн -сн н-с-он 2 —I с н н-с =о - сн — 3 + С1СН СН ОН 2 2 СН-. . . I н СН -С1 3 I С-0-СН -СН -С1 2 2 2 2 о-сн, П р и действии кислот гаются с образованием нерастворимых полимеров. П р и взаимодействии с р а з б . водными р - р а м и б и ­ сульфита н а т р и я п р и повышенной темп-ре П . п о л н о ­ стью переходят в р-р п о л и а к р о л 0 - С а ц е Са л и С 1р а з л а ­ еинН - т Н - . . . - с н - с н -- . . . сн 2 ... - с н - с н - . . . 2 П О Л И А К Р О Л Е И Н Ы — полимеры акролеина. В от­ личие от б о л ь ш и н с т в а мономеров, а к р о л е и н спо­ собен п о л и м е р и з о в а т ь с я по р а д и к а л ь н о м у , анионному и катионному механизмам. Чрезвычайно высокая р е а к ц и о н н а я способность а к р о л е и н а , о б у с л о в л е н н а я наличием в е г о м о л е к у л е с о п р я ж е н н о й двойной с в я з и и карбонильной группы, является причиной того, что п р и п о л и м е р и з а ц и и , в зависимости от у с л о в и й р е а к ц и и , о б р а з у е т с я смесь качественно различных гомополимеров ( т а б л и ц а ) . Условия полимеризации темп-ра, °С 20 продол­ житель­ ность 200 м и н . ( + NaHSO —>R s ,| / ,.О Н н-с=о н-сс N Б и с у л ь ф и т н ы е производные П . п р е д с т а в л я ю т н а и ­ б о л ь ш и й интерес вследствие способности к многочис­ ленным полимераналогичным превращениям, а так­ ж е легкости п о л у ч е н и я и доступности водных б и сульфитных р-ров. Лит.: Л о с е в И. П . , Т р о с т я н с к а я К. Б . , Химия с и н т е т и ч е с к и х п о л и м е р о в , М . , 1964; Х и м и я и т е х н о л о г и я полимеров, 1957, № 5, 60. Л . К. Яралов. Характеристика темп-ра размяг­ ч е н и я , °с полимеров количест­ во групп > С = 0, % 15 67 76,8 S©,Na катализатор среда Степень превра­ щения в поли­ мер, % 24 растворители Эфират B F (2,65 м о л . , %) 8 Без разбави­ теля Вода То ж е 2 0 0 - 2 4 0 (с р а з л . ) Н 0 + Fe* + ( п о 2,2 м о л . , %) K S O + AgNO 2 2 a 3 s s 20 20 35 м и н . 45 м и н . 23 69 При 180-200 раз­ лагается не плавясь Динитрил а э о д и и з о масляной кислоты (0,4 м о л . , % ) Без катализатора 50 Бензол 24 ч а с . 10 200 Ацетон, пиридин, диоксан. диметилформамид Пиридин, диметилформамид Пиридин, диоксан, ацетон, диметилформамид Нерастворим 0 20 Без разбави­ теля 0 5 суток 10 200 То же 63 Н а и б о л ь ш и й интерес п р е д с т а в л я ю т П . , п о л у ч а е ­ мые по р а д и к а л ь н о м у м е х а н и з м у в блоке и л и в эмульсии. Лучшие результаты получены при поли­ м е р и з а ц и и а к р о л е и н а эмульсионным методом с окис­ лительно-восстановительными инициаторами (напр., с э к в и м о л е к у л я р н о й смесью п е р с у л ь ф а т а к а л и я и а з о т н о к и с л о г о серебра) п р и н и з к о й темп-ре, что п р е ­ д о т в р а щ а е т саморазогревание реакционной смеси и м н о г о о б р а з н ы е побочные процессы. П . , к а к п р а в и л о , имеют н и з к и й м о л . в е с , что объ­ я с н я е т с я , очевидно, наличием в м о л е к у л е а к р о л е и н а а л ь д е г и д н о й г р у п п ы , я в л я ю щ е й с я х о р о ш и м перенос­ чиком ц е п и . Х а р а к т е р н о й р е а к ц и е й П . , п о д т в е р ж ­ д а ю щ е й н а л и ч и е свободных к а р б о н и л ь н ы х г р у п п в макромолекуле полимера, является оксимирование (20—50°, 24—48 час.) водным р-ром х л о р г и д р а т а г и д р о к с и л а м и н а , с о д е р ж а щ е г о избыток щелочи (степень п р е в р а щ е н и я до 9 3 % ) . О б р а з у ю щ и й с я п о л и а к р о л е и ноксим м о ж е т с л у ж и т ь исходным п р о д у к т о м д л я п о л у ч е н и я р а з л и ч н ы х п о л и м е р о в методом п о л и м е р аналогичных превращений (напр., в результате де- П О Л И А М И Д Н Ы Е В О Л О К Н А — синтетические в о ­ л о к н а из полиамидов. Обычно д л я производства П. в . и с п о л ь з у ю т линейные п о л и а м и д ы , м о л . в . к - р ы х п р е ­ вышает 10 000. П . в. отличаются высокой у п р у г о ­ с т ь ю , низким н а ч а л ь н ы м модулем у п р у г о с т и п р и р а с ­ т я ж е н и и , в ы с о к и м сопротивлением и с т и р а н и ю . П. в . устойчивы к действию м н о г и х х и м и ч . р е а г е н т о в , хо¬ р о ш о противостоят биохимия, в о з д е й с т в и я м ; о к р а ш и в а ю т с я многими к р а с и т е л я м и . Эти в о л о к н а р а с т в о ­ р я ю т с я в к о н ц . м и н е р а л ь н ы х к - т а х (особенно п р и н а г р е в а н и и ) , в феноле, к р е з о л е и н е к - р ы х д р у г и х реа­ г е н т а х . П . в . м а л о г и г р о с к о п и ч н ы , что я в л я е т с я п р и ­ чиной и х повышенной э л е к т р и з у е м о с т и . Они м а л о ­ устойчивы к т е р м о о к и с л и т е л ь н ы м воздействиям и действию света, особенно у л ь т р а ф и о л е т о в ы х л у ч е й ; д л я повышения этих п о к а з а т е л е й в полиамид в в о д я т р а з л и ч н ы е м и к р о д о б а в к и (соли р а з л и ч н ы х м е т а л л о в , а р о м а т и ч . амины и д р . ) . П. в . в ы п у с к а ю т в виде н е п р е р ы в н ы х нитей и ш т а ­ пельного в о л о к н а . И х ш и р о к о и с п о л ь з у ю т д л я п р о ­ изводства авиа- и а в т о к о р д а , т р а н с п о р т е р н ы х л е н т ,