* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

121 ПОЛИАКРИЛОВЫЕ ВОЛОКНА 2 3 ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛ 122 кашмилон у п р у г о с т и 500—900 кг /мм , п л о т н . 1,15—1,17 г/см , рабочая темп-ра до 150°, темп-ра размягчения 2 2 0 — 2 3 0 ° , м о р о з о у с т о й ч и в о с т ь до — 5 0 ° . В о л о к н о гидрофобно (поглощает от 0,5 до 1,5% воды п р и относительной влажности воздуха 65%), отличается свето- и п о г о д о у с т о й ч и в о с т ь ю , устойчиво к действию обычных р а с т в о р и т е л е й (ацетон, б е н з и н , бензол, ч е т ы р е х х л о р истый у г л е р о д , э т и л о в ы й с п и р т и э т и л о ­ вый э ф и р ) , р а з б . и с р е д н е к о н ц е н т р и р о в а н н ы х р - р о в к-т и р а з о . р - р о в щ е л о ч е й ; п р и д л и т е л ь н о й н а г р е в а ­ нии выше 200° постепенно п р и о б р е т а е т к о р и ч н е в у ю о к р а с к у и т е р я е т р а с т в о р и м о с т ь . Свойства П . в. и з с о п о л и м е р о в н е з н а ч и т е л ь н о о т л и ч а ю т с я от свойств в о л о к н а и з г о м о п о л и м е р а ( н е с к о л ь к о н и ж е темп-ра размягчения и больше влагопоглощение). Прядильные растворы в произ-ве П. в. готовят р а с т в о р е н и е м твердого п о л и м е р а и л и п о л и м е р и з а ц и ­ ей м о н о м е р а в р а с т в о р и т е л е (N-диметилацетамид, N-диметилформамид, к о н ц . р - р р о д а н и с т о г о н а т р и я , 62—68%-ная азотная к-та, этиленкарбонат). П . в . формуют и з р а с т в о р о в по с у х о м у и м о к р о м у способам. Сухой способ з а к л ю ч а е т с я в т о м , что п р я ­ д и л ь н ы й р а с т в о р с к о н ц е н т р а ц и е й п о л и м е р а 25—35% п р и 120—130° п р о д а в л и в а е т с я через ф и л ь е р у в ш а х т у с в о з д у х о м , н а г р е т ы м д о 1 8 0 — 2 5 0 ° . Т а к о й способ пригоден т о л ь к о в с л у ч а е и с п о л ь з о в а н и я р а с т в о р и ­ телей, способных п о л н о с т ь ю и с п а р я т ь с я (N-диметилформамид). С у х о й метод п р и м е н я ю т г л . о б р . д л я в ы ­ п у с к а в о л о к н а в виде ф и л а м е н т н о й н и т и . М о к р ы й метод ф о р м о в а н и я более р а с п р о с т р а н е н и состоит в т о м , что п р я д и л ь н ы е р - р ы с к о н ц е н т р а ц и е й полимера 10—20% п р о д а в л и в а ю т ч е р е з ф и л ь е р ы с большим числом отверстий (от 3 до 40 тыс.) в осадит е л ь н у ю в а н н у , с о с т о я щ у ю и з смеси р а с т в о р и т е л я с водой, г е к с а т р и о л о м , к е р о с и н о м , а л и ф а т и ч . с п и р т а м и . Темп-ра в а н н ы п р и и с п о л ь з о в а н и и воды с о с т а в л я е т 0—15°, п р и и с п о л ь з о в а н и и в ы с о к о к и п я щ и х о р г а н и ч . жидкостей 80—120°. О б р а з у ю щ и е с я н и т и в виде ж г у т а в ы т я г и в а ю т в 5—11 р а з п р и 90—130° в р а з б . р - р а х к о а г у л я ц и о н н о й ванны и з а г е м п р о м ы в а ю т водой. П о л у ч е н н ы е в о л о к н а подвергают р я д у п о с л е д о в а т е л ь н ы х отделочных опе­ р а ц и й : с т а б и л и з а ц и и г о р я ч и м в о з д у х о м п р и 130— 140° и л и п а р о м п р и 120—130°; о б р а б о т к е с м я г ч а ю щ и м и п антистатич. п р е п а р а т а м и ; г о ф р и р о в к е в ж г у т е п р и 150—200° ( д л я п р и д а н и я у с т о й ч и в о й извитости) и последующей р е з к е ( П . в. м о ж е т в ы п у с к а т ь с я т а к ж е в виде ж г у т а ) . И н о г д а П . в . п о д в е р г а ю т д о п о л н и т е л ь ­ ной в ы т я ж к е п р и 110—150° н а 30—50%. Т а к о е во­ локно обладает способностью у с а ж и в а т ь с я п р и т е р ­ мич. о б р а б о т к е . Растворители, применяемые д л я произ-ва П. в., обычно р е г е н е р и р у ю т . Д л я э т о г о и з б ы т о к о с а д и т е л ь ной в а н н ы смешивают с в о д о й , п о с т у п а ю щ е й и з от­ деления п р о м ы в к и в о л о к н а . Б и н а р н ы е смеси р а з д е ­ ляют у д а л е н и е м воды в в ы п а р н ы х а п п а р а т а х и л и в р е к т и ф и к а ц и о н н ы х к о л о н к а х . Т р о й н ы е смеси р а з д е ­ ляют в две с т а д и и : с н а ч а л а в ы д е л я ю т один к о м п о н е н т (обычно д е к а н т а ц и е й ) , а затем о с т а в ш у ю с я б и н а р н у ю смесь р а з д е л я ю т р е к т и ф и к а ц и е й и л и в ы п а р к о й . П р и произ-ве в о л о к н а по с у х о м у способу р а с т в о р и т е л ь регенерируют и з г а з о в о з д у ш н о й смеси а б с о р б ц и е й водой и л и к о н д е н с а ц и е й . Р а с х о д р а с т в о р и т е л я со­ ставляет 0,04—0,2 кг па 1 кг в о л о к н а . К р а ш е н и е П . в . — см. Крашение текстильных ма­ териалов (т. 2, с. 782). Получаемую различными способами п р я ж у из П. в. п р и м е н я ю т д л я и з г о т о в л е н и я т р и к о т а ж н ы х и з д е ­ лий, костюмных, обивочных, декоративных и технич. тканей. П. в . в ы п у с к а ю т с я во м н о г и х с т р а н а х п о д н а з в а ­ ниями: н и т р о н (СССР); о р л о н , а к р и л а н , к р е с л а н (США); к р и л о р ( Ф р а н ц и я ) , в о л ь п р ю л а ( Г Д Р ) ; р е д о н , долан, П А Н (ФРГ); куртель (Англия); (Япония); такрил (Швеция) и т. д . Лит.: нология П а к ш в е р производства А. Б . , Г е л л е р Б. Э., Х и м и я и тех­ волокна нитрон, М., i960. Э. А. Пакшвер. ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛ (поливинилцианид) — карбоцепной линейный полимер аморфной структуры; б е л ы й т в е р д ы й п р о д у к т ; м о л . вес сн -сн40 000—70 000; п л о т н . 1,14—1,15; I темп-ра с т е к л о в а н и я 90°. Ц и а н о CN группы в макромолекуле П. нахо­ д я т с я п р е и м у щ е с т в е н н о в п о л о ж е н и я х 1,3. В ы с о к а я отрицательная полярность и малые р а з м е р ы н и т р и л ь ной группы, а т а к ж е наличие водородного атома, способного о б р а з о в ы в а т ь в о д о р о д н у ю с в я з ь , я в л я ­ ются причинами прочности, плохой растворимости и в ы с о к о й темп-ры р а з м я г ч е н и я (220—230°) П . П о ­ добно б о л ь ш и н с т в у д р у г и х к а р б о ц е п н ы х п о л и м е р о в , П . в о б ы ч н ы х у с л о в и я х не п л а в и т с я . П р и н а г р е в а ­ н и и до 120° и з него в ы д е л я ю т с я л е т у ч и е п р о д у к т ы . Дальнейшее длительное нагревание приводит к по­ темнению П . ; одновременно п о л и м е р д е л а е т с я н е р а ­ створимым. П . обладает п л о х о й р а с т в о р и м о с т ь ю . Р а с т в о р и т е ­ л я м и его с л у ж а т N - д и м е т и л ц и а н а м и д , N - д и м е т и л ф о р м амид, тетраметиленсульфон, нитрил я н т а р н о й кисло­ т ы , к о н ц . р - р ы бромистого л и т и я , х л о р и с т о г о ц и н к а ^ роданистого н а т р и я . Наименьшей вязкостью обла­ дают р - р ы в д и м е т и л ф о р м а м и д е ( 9 — 1 0 % - н ы й р а с т в о р еще с о х р а н я е т способность к т е ч е н и ю ) . П . у с т о й ч и в в ш и р о к о м д и а п а з о н е темп-р к д е й с т в и ю р а з л и ч н ы х с п и р т о в , о р г а н и ч . к-т (за и с к л ю ч е н и е м муравьи­ ной), у г л е в о д о р о д о в , к е т о н о в , э ф и р о в и д р . Е д к и й натр оказывает на П. сильное р а з р у ш а ю щ е е дей­ ствие. П . с о д е р ж и т очень р е а к ц и о н н о с п о с о б н у ю н и т р и л ь н у ю г р у п п у и поэтому с к л о н е н к р а з н о о б р а з н ы м химическим реакциям, о д н а к о п р и этом р едко у д а е т с я д о с т и г н у т ь в ы с о к о й степени п р е в р а щ е н и я . П р и н а г р е в а н и и П . в р - р е с е р н о й к - т ы (до 50% H S 0 ) нитрильные группы превращаются в карбо­ к с и л ь н ы е ; п о л и м е р у т р а ч и в а е т способность р а с т в о ­ р я т ь с я в диметилформамиде и становится растворимым в воде. Омыление П . в с п и р т о в о й среде п р и в о д и т к образованию полимера, содержащего эфирные груп­ п ы (80—85%) н а р я д у с к а р б о к с и л ь н ы м и и а м и д ными: 2 2 4 ... - с н - с н - с н - с н - с н - с н - с н - с н - . . . 1 1 1 1 со со со соон 2 2 2 3 NH 2 OR OR П р и д а л ь н е й ш е м о м ы л е н и и этого п о л и м е р а р а з ­ б а в л е н н о й серной к-той п о л у ч а е т с я полиакриловая кислота почти с т е о р е т и ч . с о д е р ж а н и е м к а р б о к с и л ь ­ н ы х г р у п п , но р е а к ц и я с о п р о в о ж д а е т с я з н а ч и т е л ь ­ ной деструкцией полимера. П . п о л у ч а ю т п о л и м е р и з а ц и е й акрилонитрила под действием свободнорадикальных инициаторов. Акр и л о н и т р и л не п о л и м е р и з у е т с я по к а т и о н н о м у м е х а ­ низму, напр. с трехфтористым бором. Наоборот, его п о л и м е р и з а ц и ю в ы з ы в а ю т т а к и е а н и о н н ы е к а т а ­ лизаторы, к а к натрий и амиды. В присутствии кисло­ рода воздуха, я в л я ю щ е г о с я ингибитором р а д и к а л ь ­ ной полимеризации акрилонитрила, полимеризации предшествует индукционный период, в течение к-рого п о л и м е р не о б р а з у е т с я . П о л и м е р с н а и б о л е е высо­ к и м м о л . весом о б р а з у е т с я п р и 3 0 — 6 0 ° . Н а и б о л е е распространенным промышленным методом получе­ ния П. является водно-эмульсионная полимеризация акрилонитрила с использованием водорастворимых и н и ц и а т о р о в , н а п р . с п е р с у л ь ф а т а м и . В в о д н о й среде о б л е г ч а е т с я отвод т е п л а , что п о з в о л я е т л е г к о р е г у л и ­ ровать процесс. Д л я сокращения индукционного пе-