* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

119 ПОЛИАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА — ПОЛИАКРИЛОВЫЕ ВОЛОКНА 120 д а х , с л о ж н ы х э ф и р а х , к е т о н а х ; у с т о й ч и в ы к действию в о д ы , р а з б а в л е н н ы х р-ров едкого н а т р а и у к с у с н о й к - т ы , 4 0 % - н ы х р - р о в серной к - т ы , а л и ф а т и ч . у г л е в о ­ д о р о д о в ; н е с т о й к и к действию к о н ц . у к с у с н о й к - т ы , +50г ф е н о л а и т. п . П. с а л к и л ь н ы м р а д и к а л о м от С, до С р а с т в о р и м ы в а ц е ­ тоне и этил а ц е т а т е , а от до С — в т о л у о л е . Увеличение длины спир­ тового остатка приводит к в о з р а с т а н и ю водостой­ кости и морозостойкости, но п р и этом с н и ж а ю т с я бензо- и маслостойкость. П. п о л у ч а ю т п о л и м е ­ -SO р и з а ц и е й соответствую­ щ и х мономеров в эмуль2 4 б 8-ю 12 и is is к > суспензии и р-ре, а в 1 4 с и и Число атомов углерода Т а К Ж в блОЧНЫМ И Г Т Т МвТОдОМ. З а в и с и м о с т ь темп-ры хрупкости П . от числа атомов углерода в н - а л к и л ь н о м спиртовом остатке, Широкое промышленное оттьчовяттР нятел использование нашел э м у л ь с и о н н ы й метод. Наибольшее р а с п р о с т р а н е н и е из П. получили п о л и м е т и л а к р и л а т , в о л и э т и л а к р и л ат и п о л и - н - б у т и л а к р и л а т , свойства к - р ы х п р и в е д е н ы в т а б л и ц е . Предел проч­ Удлине­ ности при ние при растяжении, разрыве, кг/см % 2 Т е м п - р а , "С стек­ лова­ ния + 9 -22 -40 хруп­ кости + 4 -20 -45 Полимер Полиметилакрилат Полиэтилакрилат Поли-н-бутилакрилат 70,7 2,3 0,2 750 1800 2000 П о л и м е т и л а к р и л а т — эластичный полимер, характеризующийся следующими показателями: Плотн., г/см 3 1,22 . . . . , , . . . . сопро­ (4—5) • 1 0 28—3 4 т з Показатель преломления У д . т е п л о е м к о с т ь , ккал^кг-град В л а г о п о г л о щ е н и е з а 24 ч а с , % Диэлектрич. проницаемость У д . поверхностное электрич. т и в л е н и е , ом Э л е к т р и ч . п р о ч н о с т ь , пвмм 1,47 0,47-0,48 до 1,5 5—6 П. применяют для производства пленок и листов, приготовления клеев (напр., при изготовлении стекла «триплекс»), п р и и з г о т о в л е н и и и с к у с с т в е н н о й к о ж и , в качестве п л а с т и ф и к а т о р о в д л я ж е с т к и х в и н и л о в ы х п о л и м е р о в и т. д . Лит.: Б а р г Э. И . , Т е х н о л о г и я с и н т е т и ч е с к и х п л а с т и ч е с ­ к и х масс, Л., 1954; R i d d l e Е . Н . , Monomerlc a c r y l i c e s t e r s , N . Y . , 1954; T h i n i u s K. Hochpolymere, L p z . , 1952. JO. M. Сивергии. } с т р у к ц и я п о л и м е р а без п е р е х о д а в в ы с о к о э л а с т и ч . с о с т о я н и е . Под действием У Ф - л у ч е й П . к . ф л у о р е с ц и ­ рует я р к о - г о л у б ы м светом с к р а с н о в а т ы м о т т е н к о м . По х и м и ч . свойствам П. к . м о ж н о отнести к м н о г о ­ основным н а с ы щ е н н ы м о р г а н и ч . к - т а м , имеющим н и з к у ю степень д и с с о ц и а ц и и . Соли П . к . о б р а з у ю т с я п р и д е й с т в и и на ее водные р - р ы о с н о в а н и й и л и солей более с и л ь н ы х к-т. П. к . л е г к о э т е р и ф и ц и р у е т с я диазометаном с о б р а з о в а н и е м п о л и м е т и л а к р и л а т а . П р и обработке полимера большим избытком гидразингидр а т а о б р а з у е т с я п о л и а к р и л г и д р а з и д . П. к . не р е а ­ г и р у е т с К М п 0 , к о н ц . H N O . Водные р - р ы П . к . п о д действием р е н т г е н о в с к и х л у ч е й с т р у к т у р и р у ю т с я . В кислых и слабощелочных р-рах в присутствии ме­ т а л л и ч . ж е л е з а и его с о л е й , а т а к ж е солей т я ж е л ы х м е т а л л о в П. к . д е с т р у к т и р у е т с я . Х а р а к т е р н о й р е а к ­ цией на П. к . я в л я е т с я в з а и м о д е й с т в и е с ф е н и л л и тием. Образующийся поливинилдифенилкарбинол в р-ре к о н ц . серной к-ты д е г и д р а т и р у е т с я , вследствие чего р-р п р и о б р е т а е т темно-синюю о к р а с к у . П. к . м о ж е т быть п о л у ч е н а п о л и м е р и з а ц и е й а к р и ­ ловой к-ты (теплота п о л и м е р и з а ц и и 18,5 ккал/молъ) в присутствии инициаторов радикального типа, под действием света в п р и с у т с т в и и 2 , 7 - д и х л о р д и ф е н и л е у л ъ ф о н а , а т а к ж е п о д действием у - и з л у ч е н и я . Д л я о б л е г ч е н и я отвода т е п л а п р о ц е с с целесообразно п р о в о д и т ь в р - р а х с к о н ц е н т р а ц и е й не выше 2 5 % . В водных р-рах полимеризация инициируется пере­ кисью водорода, персульфатами, гидроперекисью к у м о л а . В р е а к ц и ю могут в с т у п а т ь т о л ь к о недиссоциированные молекулы акриловой к-ты. В водных р - р а х п р и р Н > 6 п о л и м е р и з а ц и я не идет. В о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х (бензол, к с и л о л , т о л у о л и д р . ) п о л и ­ м е р и з а ц и я а к р и л о в о й к-ты и н и ц и и р у е т с я о р г а н и ч . перекисями, динитрилом азодиизомасляной к-ты. И н г и б и т о р а м и могут с л у ж и т ь г и д р о х и н о н , безводные производные мышьяка, аммония, олова, раствори­ мые в мономере соли м е т а л л о в , п о р о ш к о о б р а з н а я медь и д р у г и е с о е д и н е н и я . В п р и с у т с т в и и р е г у л я т о ­ р о в — м е т и л о в о г о , этилового и а л л и л о в о г о с п и р т о в , а т а к ж е т и о г л и к о л е в о й к-ты о б р а з у е т с я п о л и м е р с м е н ь ш и м м о л . весом. А к р и л о в а я к-та не п о л и м е р и з у е т с я д а ж е п р и д л и т е л ь н о м н а г р е в а н и и в атмосфере а з о т а п р и 180°, а т а к ж е п р и д е й с т в и и и н и ц и а т о р о в ионного т и п а . П. к . и с п о л ь з у ю т в к а ч е с т в е э м у л ь г а т о р а ; ее водо­ р а с т в о р и м ы е п р о и з в о д н ы е ( н а п р . , соли) п р и м е н я ю т как аппретуры при обработке к о ж и , к а к добавки, повышающие вязкость р-ров и суспензий, для шлих­ товки искусственных волокон. Наибольший интерес П . к . п р е д с т а в л я е т к а к п о л у п р о д у к т д л я синтеза многих полимеров, к-рые нельзя получить полимери­ зацией соответствующих мономеров. 4 s ПОЛИАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА — полимер ак­ риловой кислоты. Взаимное расположение звеньев в м а к р о м о л е к у л е П. к . Лит.: K e r n W . , S c h u l z R . С , Angew. C h e m i e , 1957, 69, 153; K e r n W . [u. a . ] , Makromolek. C h e r a . , 1957, 22, H . 1/2, 31; Б p e с л e p С. E . , У с п . х и м и и и т е х н о л . п о л и ­ м е р о в , 1957, Сб. 2, НО. Е. И. Калинина. сн -сн- & 2 1 соон о к о н ч а т е л ь н о не в ы я с н е н о . Н а и б о л е е в е р о я т н ы м пред­ с т а в л я е т с я с т р о е н и е «голова к голове». . . .-сн -сн-сн-сн -сн -сн-сн-сн -... I ! I t НООС с о о н ноос соон 2 2 2 2 П . к.— т в е р д ы й п р о д у к т белого ц в е т а , & н е р а с т ­ воримый в мономере, бензоле, кумоле, толуоле, хло­ рированных углеводородах, ацетоне; растворяется в воде, формамиде; с трудом растворяется в низ­ ш и х с п и р т а х . В о д н ы й р-р П . к . я в л я е т с я т и п и ч н ы м п о л и э л е к т р о л и т о м . Выше 230—240° н а ч и н а е т с я д е ­ П О Л И А К Р И Л О В Ы Е В О Л О К Н А — синтетические в о л о к н а из п о л и м е р о в , п о л у ч а е м ы х н а основе акрилонитрила. И с х о д н ы м полимером п р и п р о и з - в е П . в . м о ж е т б ы т ь г о м о п о л и м е р а к р и л о н и т р и л а (полиакрилонитрил) или с о п о л и м е р , с о д е р ж а щ и й более 85% а к р и л о н и т р и л а . В к а ч е с т в е к о м п о н е н т о в в сополимере п р и м е н я ю т (один или несколько): метилакрилат, метилметакрилат, в и н и л а ц е т а т , м е т а к р и л а м и д , 2 - в и я и л п и р и д и н , 2-метил-5-винилпиридин, винилпирролидон, итаконовую к - т у и д р . Эти компоненты в в о д я т д л я п р и д а н и я во­ л о к н у с п е ц и а л ь н ы х свойств: н а к р а ш и в а е м о с т и р а з ­ ными к л а с с а м и к р а с и т е л е й , п о в ы ш е н н ы х э л а с т и ч н о с т и и у д л и н е н и я п р и р а з р ы в е , способности у с а ж и в а т ь с я в к и п я щ е й воде или на в о з д у х е п р и 130°. Прочность при разрыве штапельного П А Н - в о л о к н а 22—30 ркм, р а з р ы в н о е у д л и н е н и е 25—40%, м о д у л ь