* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

103 ПОВЕРХНОСТНЫЕ Я В Л Е Н И Я — ПОГЛОЩЕНИЕ СВЕТА 104 сти, по существу, с в я з а н о с П . я . , т . к . в ы р а ж а е т с я в о б р а з о в а н и и новой поверхности р а з р ы в а . Х а р а к т е р ­ ными П. я . надо считать диспергирование (измельче­ н и е , р а с п ы л е н и е ) твердых тел и ж и д к о с т е й , т . е. ме­ х а н и ч . р а з р у ш е н и е с образованием сильно р а з в и ­ той п о в е р х н о с т и множества м е л к и х частиц и л и к а п е ­ л е к . О б р а з о в а н и е новой фазы в п е р в о н а ч а л ь н о одно­ родной мета стабильной среде, т. е. возникновение и р а з в и т и е зародышей новой фазы, т а к ж е относится к П . я . С этим связано и возрастание д а в л е н и я п а р а и л и растворимости м а л ы х к а п е л е к и к р и с т а л л и к о в с уменьшением их р а з м е р о в в соответствии с законом К е л ь в и н а . Поэтому полидисперсные системы термо­ динамически неустойчивы: частицы м а л ы х размеров и с п а р я ю т с я ( р а с т в о р я ю т с я ) , о б р а з у я пар и л и рас­ т в о р , пересыщенный по отношению к к р у п н ы м части­ ц а м , к-рые п р и этом растут. Т а к а я изотермическая (ка­ п и л л я р н а я ) перегонка лежит в основе выпадения ат­ мосферных осадков — у к р у п н е н и я к а п е л ь в о б л а к а х . К этой г р у п п е П. я . относится и к а п и л л я р н а я конден­ сация п а р а — к а к причина сорбции — з а п о л н е н и я открытых пор сорбентов конденсирующейся жид­ костью: на в ы г н у т ы х м е н и с к а х ж и д к о с т и в смачивае­ мых ею у з к и х п о р а х ( к а п и л л я р а х ) давление насы­ щенного п а р а н и ж е , чем на плоской поверхности ж и д ­ кости п р и той ж е темп-ре. Собирательная р е к р и с ­ т а л л и з а ц и я в твердых телах т а к ж е относится к П. я . ; она в ы р а ж а е т с я в объединении соприкасающихся м е л к и х зерен — к р и с т а л л и т о в п о л и к р и с т а л л и ч . твер­ дого тела в более крупные зерна, и в пределе, в м о н о к р и с т а л л п р и достаточно высокой темп-ре, обес­ п е ч и в а ю щ е й в ы с о к у ю диффузионную подвижность атомов. П. я . , к-рые м о г у т быть н а з в а н ы х и м и ч е с к и ¬ м и , с в я з а н ы п р е ж д е всего с адсорбцией, т . е. с изме­ нением х и м и ч . состава поверхностного с л о я к о н ­ ц е н т р и р о в а н и е м в нем поверхностно-активного еещества, что с о п р о в о ж д а е т с я понижением свободной поверхностной э н е р г и и . К этой группе П. я . примы­ кают р а з л и ч н ы е с л у ч а и химич. адсорбции (хемосорбции), п е р е х о д я щ е й в поверхностные химич. р е а к ц и и с образованием поверхностного химич. соединения в виде слоя иногда з н а ч и т е л ь н о й толщины. Сюда от­ носятся и р а з л и ч н ы е топохимические процессы, часто в ы р а ж а ю щ и е с я в р а з в и т и и новой фазы на твердых п о в е р х н о с т я х : образование м е т а л л и ч . з е р к а л на по­ верхностях п р и восстановлении м е т а л л а из раствора его соли, образование н а к и п и на стенках и д р . Во всех этих с л у ч а я х П. я . благоприятствуют образо­ ванию зародышей новой фазы на п о в е р х н о с т я х р а з ­ дела. П. я . этой г р у п п ы с в я з а н ы т а к ж е с образованием тончайших адсорбционных слоев (покрытий) — в пре­ деле м о н о м о л е к у л я р н ы х слоев ориентированных мо­ л е к у л — и используются к а к эффективный метод из­ м е н е н и я м о л е к у л я р н о - п о в е р х н о с т н ы х свойств данной ф а з ы , н а п р . твердого тела. При этом поверхность тела может становиться гидрофобной, если ранее она была г и д р о ф и л ь н о й , и л и наоборот, что приводит к и з м е н е н и ю условий с м а ч и в а н и я , п р и л и п а н и я и во­ обще ф и з и к о - х и м и ч . взаимодействия тела с д р у г и м и телами и с о к р у ж а ю щ е й средой. Адсорбционные слои могут повышать устойчивость ж и д к и х п л е н о к и пен и вызывать гашение к а п и л л я р ­ ных в о л н вследствие в о з н и к н о в е н и я местных разнос­ тей поверхностного н а т я ж е н и я и л и поверхностного д а в л е н и я . К П. я . относятся и э л е к т р и ч . я в л е н и я в п о в е р х н о с т н ы х с л о я х , связанные с распределением в н и х э л е к т р и ч . з а р я д о в , и возникновение с к а ч к о в п о т е н ц и а л а в п о в е р х н о с т я х раздела ф а з . Эти П. я . в з н а ч и т е л ь н о й степени с в я з а н ы с адсорбцией ионов и д и п о л ь н ы х м о л е к у л . К ним относятся э л е к т р о к а ­ п и л л я р н ы е и э л е к т р о к и н е т и ч . я в л е н и я и р я д электрод­ ных процессов. Они и з у ч а ю т с я электрохимией П. я . Очень в е л и к а роль П . я . в к и н е т и к е гетерогенных физико-химич. и химич. процессов с участием обеих г р а н и ч а щ и х фаз и в к и н е т и к е химич. р е а к ц и й (см. Кинетика химическая). Т а к о в ы процессы катализа гетерогенного, а т а к ж е адсорбционного з а м е д л е н и я гетерогенных процессов, н а п р . замедления ( п р а к т и ч . п р е к р а щ е н и я ) к о р р о з и и под действием адсорбционных слоев ингибиторов — веществ, растворенных в о к р у ­ ж а ю щ е й среде, или под действием п а с с и в и р у ю щ и х (защитных) п л е н о к — т о н к и х прочных и сплошных пленок окислов и д р . поверхностных химич. соедине­ ний на поверхности м е т а л л а . Т а к о в ы ж е я в л е н и я адсорбционного «отравления» к а т а л и з а т о р о в . Особенно я р к о в ы р а ж е н ы П. я . з а м е д л е н и я п р о ­ цессов обмена — перехода вещества из одной ф а з ы в Другую ( и с п а р е н и я , р а с т в о р е н и я , к р и с т а л л и з а ц и и — роста к р и с т а л л о в новой фазы)—под в л и я н и е м адсорб­ ционных слоев. Т а к , монослои поверхностно-активного вещества — цетилового спирта, на поверхности воды могут значительно замедлять испарение воды из во­ доемов. Н а обычных ж е п о в е р х н о с т я х р а з д е л а П . я . определяют скорость процессов межфазного обме­ н а . П. я . определяют основные свойства дисперсных систем, П. я . определяют долговечность м а т е р и а л о в и к о н с т р у к ц и й . Изучение П. я . позволяет у п р а в л я т ь многими основными свойствами м а т е р и а л о в с помощью а д с о р б и р у ю щ и х с я добавок, о б р а з у ю щ и х мономолеку­ л я р н ы е слои на п о в е р х н о с т я х р а з д е л а . Лит.: А д а м Н. К . , Физика и х и м и я поверхностей, пер. с а н г л . , М . — Л . , 1947; Г и б б с Д ж . В . , Т е р м о д и н а м и ч е с к и е р а б о т ы , п е р . с а н г л . , М . — Л . , 1950; Г р о м е к а И . О . , О ч е р к и с т о р и и к а п и л л я р н ы х я в л е н и й . Собр. с о ч . , М . , 1952, с. 27; К у з н е ц о в В. Д . , Кристаллы и кристаллизация, М., 1954; е г о ж е , Поверхностная энергия твердых тел, М , , i954; Р е б и н д е р П. А . [и д р . ] , Ф и з и к о - х и м и я ф л о т а ц и о н н ы х процессов, М . ^ - Л . — Свердловск, 1933; Л е в и ч В. Г., Ф и з и к о - х и м и ч е с к а я г и д р о д и н а м и к а , М . , 1952; Ф р у м к и н А . Н . [и д р . ] , К и н е т и к а э л е к т р о д н ы х п р о ц е с с о в , М., 1952; К л е й т о н В . , Эмульсии. И х теория и технические приме­ н е н и я , п е р . с а н г л . , М . , 1950; Ш в а р ц А . и П е р р и Д ж . , Поверхностно-активные вещества, и х химия и технические п р и м е н е н и я , п е р . с а н г л . , М . , 1953; Р а й д и л Э. К . , Х и м и я п о в е р х н о с т н ы х я в л е н и й , п е р . с а н г л . , Л . , 1 9 3 6 ; Л и х тм а н В. И . , Щ у к и н Е . Д . и Р е б и н д е р П. А . , Ф и з и к о х и м и ч е с к а я м е х а н и к а м е т а л л о в , М . , 1962; М а р с е л е н А . , Поверхностные растворы, пер. с франц., М . — Л . , 1936. П. А. РебинЯер. П О В О Р О Т Н Ы Е И З О М Е Р Ы — см. Конформационный анализ. П О Г Л О Щ Е Н И Е С В Е Т А — ослабление светового потока п р и п р о х о ж д е н и и через среду вследствие пере­ хода световой энергии во внутреннюю энергию веще­ ства — э н е р г и ю в о з б у ж д е н и я атомов и м о л е к у л , к р и с ­ т а л л и ч . решетки и т. д . П. с. я в л я е т с я функцией от его длины в о л н ы и эта зависимость определяет с п е к т р п о г л о щ е н и я среды. Д л я м о л е к у л и к р и с т а л л о в П. с. в ультрафиолетовой и видимой частях спектра обычно с в я з а н о с возбуждением э л е к т р о н н ы х уровней э н е р г и и , а П. с. в и н ф р а к р а с ­ ной части с п е к т р а — с в о з б у ж д е н и ­ ем к о л е б а т е л ь н ы х уровней э н е р г и и (см. Молекулярные спектры). П. с. следует отличать от р а с с е я н и я света, к о г д а ослабление п р я м о г о све­ тового потока через среду п р о и с х о ­ дит вследствие изме­ нения направления р а с п р о с т р а н е н и я час­ ти этого п о т о к а . Об­ щие з а к о н ы П . с. име­ ют простой вид д л я ЯD 15 0,5 монохроматич. света. Бесконечно тонкий Р и с . 1. У б ы в а н и е и н т е н с и в н о с т и слой поглощает д о л ю света в поглощающем слое, энергии входящего в D = & —оптическая плотность в десятичных логарифмах, него параллельного D & = k&l — о п т и ч е с к а я п л о т н о с т ь п у ч к а света с д л и н о й в натуральных логарифмах.