* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

307 МОЛИБДЕНА СПЛАВЫ—МОЛИБДЕНА СУЛЬФИДЫ 308 М О Л И Б Д Е Н А С П Л А В Ы — сплавы на основе (с п р е ­ обладанием) молибдена. Н а и б о л ь ш е е практич. значе­ ние имеют сплавы Мо с W , R e , Z r , T i , V , Се и L a , а т а к ж е у г л е р о д о м . П р е д е л о м , ограничивающим со­ д е р ж а н и е л е г и р у ю щ и х добавок, с л у ж и т способность М. с. к пластич. деформации. Темп-ра п е р е х о д а Мо из в я з к о г о в х р у п к о е состояние зависит от содер­ ж а н и я в нем примесей внедрения (в первую очередь кислорода) (см. т а б л и ц у ) . Содержание Темп-ра перехода в хрупкое кислорода, % состояние, °С 0,02 0 ,002 0,0001 300 25 ниже —196 Марка молибдена Особенно в р е д н о залегание х р у п к и х и легкоплавких о к и с л о в молибдена п о границам е г о кристаллов. Н е ­ л е г и р о в а н н ы й Мо имеет достаточно высокие механич. свойства п р и длительной н а г р у з к е выше 1000° (пре­ д е л д л и т е л ь н о й прочности за 100 часов п р и 1100° п о р я д к а 20 кГ/мм ). Поэтому главное назначение д о ­ бавок д р у г и х элементов к М о — е г о раскисление, связывание кислорода и д р у г и х примесей внедрения в форму л е г к о у д а л я е м ы х г а з о о б р а з н ы х или менее вред­ н ы х д л я пластичности тугоплавких неметаллич. сое­ д и н е н и й . Д л я этой цели используются б о л е е активные к к и с л о р о д у , чем Мо, взаимозаменяющие д р у г д р у ­ га элементы — T i , Z r , V , A l , Hf, С ( о б р а з у ю щ а я с я СО у д а л я е т с я в вакууме) — в количествах м е н е е 0 , 5 % к а ж д о г о . В последнее время п о к а з а н о эффективное в л и я н и е на пластичность Мо обработки е г о распла­ ва редкоземельными металлами, особенно L a и Се <0,1-0,2%). Д л я измельчения кристаллов литого Мо начинают применять б о р в количествах десятых д о л е й процента. Т а к и м о б р а з о м , основное применение н а х о д и т Мо, л е г и р о в а н н ы й раскислителями, избыток к-рых п о с л е р а с к и с л е н и я входит в твердый р-р замещения на основе Мо. К основным методам изменения механич. свойств л е г и р о в а н н о г о Мо относится наклеп и рекристалли­ з а ц и я . П р е д е л прочности молибденового листа после х о л о д н о й прокатки составляет 108 кГ/мм , а По­ с л е о т ж и г а п р и 1000° он снижается д о 82 кГ/мм при соответственном увеличении относительного у д ­ л и н е н и я с 5 д о 13%. Л е г и р у ю щ и е элементы тем силь­ нее повышают темп-ру рекристаллизации твердого р-ра на основе Мо, чем больше размер атома добавки п о сравнению с атомом Мо; наибольший эффект вызы­ вают В , S i , T i , Z r . Т у г о п л а в к и е металлы, имеющие аналогичную с Мо объемноцентрированную к у б и ч . решетку и немного отличающиеся размерами атомов, образуют с ним н е ­ прерывные ряды твердых р-ров; сюда относятся: W , Nb, Т а , V , Сг, p-Ti. С большинством остальных метал­ л о в Мо о б р а з у е т системы с перитектич. превращением и образованием п р о м е ж у т о ч н ы х фаз на основе метал­ л и ч . соединений (Мо А1, С02М03, FeMo, NiMo, Z r M o 2 , БегМоз). М е ж д у твердым р-ром на основе Мо и соеди­ нениями МоВег, М о В , М02С и Mo3Si о б р а з у ю т с я э в ­ т е к т и к и . Д и с и л и ц и д молибдена M o S i устойчив на в о з д у х е д о 1700° и применяется д л я изготовления нагревателей электропечей сопротивления. И с с л е д о ­ в а н и я , проведенные п о изучению влияния л е г и р у ю ­ щ и х добавок д р у г и х металлов на твердость и ковкость Мо, п о к а з а л и , что горячая деформируемость Мо с о ­ х р а н я е т с я п р и введении не свыше 1% добавок. Исклю­ чение составляют Та, Re и W, содержание к-рых в твер­ д о м молибденовом р-ре допускается соответственно 10 и 50 и почти 100%. З а последнее время разработаны прочные и пластичные сплавы на основе системы 2 2 2 3 2 2 М о — W — R e . Введение значительных количеств R e в Мо ( н а п р . , сплав 1 : 1) снижает темп-ру перехода Мо в х р у п к о е состояние д о — 1 9 6 ° (т. к и п . ж и д к о г о азота) за счет введения дополнительного к скольже­ нию механизма деформации путем двойникования. Такие сплавы легко прокатываются в фольгу и про­ волоку п р и комнатной темп-ре и х о р о ш о свариваются. Заготовки и слитки легированного Мо или М. с. (иду­ щие, после обработки давлением, на различные по­ луфабрикаты) могут быть получены как методами порошковой металлургии, так и путем в а к у у м н о й д у ­ говой или электроннолучевой плавок. В самое послед­ нее время большое научное и практич. значение приоб­ рели монокристаллы Мо и нек-рых е г о сплавов бла­ годаря и х исключительной способности к пластич. деформации и отсутствию х р у п к о с т и п р и низких темп-рах. К недостаткам легированного поликристаллич. Мо (кроме сплавов с R e ) , помимо хрупкости при обычных темп-pax, относятся п л о х а я свариваемость и низкая жаростойкость, требующая нанесения специальных з а ­ щитных покрытий ( M o S i 2 и Др.). Легированный Мо и его сплавы благодаря высокой жаропрочности имеют след. области осваиваемого или в о з м о ж н о г о применения: авиационная и ракетная тех­ ника (рабочие и сопловые лопатки газовой турбины, выхлопные сопла и камеры сгорания прямоточных реактивных двигателей, передние кромки ракет), атомная пром-сть, электровакуумная пром-сть (токовводы, подогреватели, катоды электронных ламп), стекольная, химическая (трубы) и некоторые д р у г и е отрасли пром-сти. Лит.; М о р г у н о в а Н . Н., Жаропрочные сплавы на основе молибдена, М., 959; Молибден. Сб. статей, [переводы], М., 1962; С а в и ц к и й Е . М., Изв. А Н СССР, Отд. техн. н. Металлургия и топливо, i960, № 5, 52; 1961, № 6, 74; 1962, № 1, 157; i962, № 4, 133; Т ы л к и н а М. А . , П о в а р ов а К . Б . , С а в и ц к и й Е . М., Рекристаллизация и меха­ нические свойства сплавов системы вольфрам — молибден — рений, там ж е , 1962, № 5; Э с п е В . , К н о л ь М., Техноло­ гия электровакуумных материалов, п е р . с нем., М.-—Л., 1939. Е. М. Савицкий. М О Л И Б Д Е Н А С У Л Ь Ф И Д Ы — соединения молиб­ дена с серой, и з к-рых известны четыре: M 0 2 S 3 , MoS , M o S и M 0 S 3 . Молибден образует также р я д оксисульфидов, в к-рых сера частично замещается кислородом. MoS встречается в природе в виде минерала молибде­ нита, а также может быть синтезирован. Остальные М. с. получают искусственно. П о л у т о р н ы й с у л ь ф и д M 0 2 S 3 — иголь­ чатые кристаллы серо-стального цвета, плотн. 5,9; теплота образования Д # ° = — 1 0 2 ± 7 , 0 ккал/молъ. M 0 2 S 3 о б р а з у е т с я п р и быстром нагревании M 0 S 2 до 1700—1800° в отсутствии в о з д у х а ; может быть получен из сернокислого р-ра 3-валентного молибдена при длительном насыщении е г о H S . Н е растворяется в во­ де, НС1 и H 2 S O 4 , конц. H N O 3 окисляет • M 0 2 S 3 д о МоОз и H 2 S O 4 . Д и с у л ь ф и д MoS — кристаллы серого цвета; напоминает п о виду графит. Природный M0S2 (a-MoS ) имеет гексагональную структуру слоистого типа; па­ раметры кристаллич. решетки: а ^ 3 , 1 5 А, с = 1 2 , 3 0 А ; плотн. 4,8. Характерной особенностью структуры яв­ ляется расположение шести атомов S вокруг к а ж ­ дого атома Мо не в вершинах октаэдра, а в вершинах тригональной призмы. Искусственно полученный M0S2 имеет с т р у к т у р у также слоистого типа, н о либо ромбоэдрическую (P-M0S2) с параметрами а = 3,15 А, с= 18,38 А, либо промежуточную м е ж д у (X-M0S2 и P-MoS . Приведенные н и ж е данные о свойствах M0S2 относятся к природному минералу. П р и быстром нагревании в защитной атмосфере M0S2 плавится при 1700—1800° (с разл.); темп-ра начала сублимации 1050°. Твердость M0S2 п о Моосу 1. Теплота образова­ ния Д # ° — — 56,27 ккал/молъ. 2 2 5 2 2 9 8 2 2 2 2 2 9 8