* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

299 МОЛИБДАТЫ —МОЛИБДЕН 300 МОЛИБДЕН (Molybdaenum) Мо—химич. эле­ мент V I г р . периодич. системы Менделеева, п. н. 42, Среди нерастворимых мономолибдатов практич. ат. в. 95,94. В природном М. семь стабильных изото­ пов с массовыми числами: 92 (15,86%), 94 (9,12%), интерес представляют молибдаты Са, C u , Zn, Fe, Pb. 95 (15,70%),. 96 (16,50%), 97 (9,45%), 98 (23,75%), И х свойства приведены в таблице. С а М о 0 и Р Ь М о 0 100 (9,62%). Сечение захвата тепловых нейтронов ато­ встречаются в п р и р о д е в виде минералов новеллита мом М. 2,4 барн. Из искусственных радиоактивных и вульфенита. изотопов М. в качестве радиоак­ Растворимость в Теплота обра­ тивных индикаторов используют Т.пл., зования воде, г/л Плотн., г [см* Молибдат Цвет М о ( Г 1 / = 6 , 9 5 час) в М о ( П = С 20° | 100° ккал/моль =66 час)* Конфигурация внешних электронов атома М. 4 d 5 s Энер­ белый Само0 4,38-4,53 0,02 1520 0,0058 369,9 гии ионизации (в эв): Мо°-?-Мо -»желтоGuMoO* -^Мо + ->Мо + М о + - ^ Мо + зеленый 1 ,61 225,7 820 0,162 розоватый ZnMoO, 1 ,94 700 1 ,57 272.4 М о - > соответственно равны: темно-серый FeMo0 0,16 850 0,034 258,1 7,10; 16,15; 27,13; 40,53; 55,6; 71,7. белый PbMoO* 1060¬ 0 ,08 6,7-7,0 249 + 0,9 1070 М. открыт в 1778 Шееле, к-рый при обработке минерала молибде­ нита азотной к-той выделил молиб­ С р-рами аммиака С а М о 0 и Р Ь М о 0 практически д е н о в у ю к-ту и получил нек-рые ее соли. Металлич. не взаимодействуют, C u M o 0 и Z n M o 0 образуют М. впервые получен в 1782 Гьельмом восстановлением растворимые комплексы типа [Me(NH ) ](OH) , а М о 0 углеродом. М.—мало распространенный элемент. F e M o 0 медленно р е а г и р у е т с п е р е х о д о м Мо в рас­ Среднее содержание его в земной коре 3 • 10~ вес. %. т в о р . В к и с л о т а х у к а з а н н ы е М. растворяются, раство­ Известно ок. 20 минералов М. В а ж н е й ш и й из н и х — мо­ рами соды и щ е л о ч е й разлагаются с образованием либденит M o S , являющийся единственным первич­ растворимого щ е л о ч н о г о М. ным минералом. Остальные минералы вторичного п р о и с х о ж д е н и я . Среди них промышленное значение И з о п о л и м о л и б д а т ы образуются при имеют п о в е л л и т С а М о 0 , молибдит F e ( M o 0 ) - г е Н 0 и сплавлении мономолибдатов с различным количеством вульфенит Р Ь М о 0 . М о 0 . Известны д и - , три- и тетрамолибдаты, н а п р . N a 2 M 0 2 0 , K M 6 O , L12M04O13 (о строении см. М о л и б д е н и т M 0 S 2 — основной промышлен­ Изополисоединения). ный сырьевой источник М . Э т о мягкий свинцово-сеА к в о п о л и м о л и б д а т ы получают нейт­ рый минерал с металлич. блеском. Кристаллич. ре­ р а л и з а ц и е й до определенных значений рН водных шетка гексагональная, слоистого типа, плотн. 4,7— р-ров мономолибдатов (см. Аквополисоединения). Из­ 4,8, твердость по минералогич. ш к а л е 1. В а ж н е й ш и е вестны ди-, пара-, три-, тетра (мета)-, окта-, дека- и месторождения молибденита связаны с гидротермаль­ 16-молибдаты, рН образования к-рых изменяются ными образованиями. Особенно ш и р о к о распростра­ соответственно от 6,1 до 0,9. Практич. значение имеют нены месторождения в кварцевых ж и л а х и окварцоописанные н и ж е аквополимолибдаты натрия и аммо­ ванных п о р о д а х . В р у д а х молибденит ассоциируется ния. П а р а м о л и б д а т н а т р и я 5Na20 • с минералами: шеелитом, вольфрамитом, касситери­ * 1 2 М о 0 - х Н 0 (по д р . данным, 3 N a 0 - 7 M o 0 . z H 0 ) том, сульфидами меди и ж е л е з а , иногда бериллом. выделяется из р-ров при р Н ^ 5 в виде белых моно­ Часто молибдениты с о д е р ж а т изоморфную примесь клинных призм. В зависимости от темп-ры соль кри­ редкого металла рения (от 0,04 до 0,0001%). Из молибсталлизуется с 7, 22, 36 и 38 мол. Н 0 . Раствори­ деиитовых р у д , с о д е р ж а щ и х обычно 0,1—1% М., мость в воде 40,9% (на б е з в о д н у ю соль) при 24°. флотацией получают концентраты, с о д е р ж а щ и е 85— П а р а м о л и б д а т а м м о н и я 3(NH ) 0.7Mo0 90% MoS . Кроме собственно молибденовых р у д , ис­ * х Н 0 выделяется на х о л о д у при р Н ^ б с 11 молеку­ точниками М. с л у ж а т нек-рые медные и медно-свинл а м и Н 0 , а при выпаривании с 4 Н 0 в виде бесцвет­ цово-цинковые руды. Крупные молибденовые место­ ных моноклинных призм. Растворимость (в г/л) ок. р о ж д е н и я находятся в западной части США, Мексике, 300 (20°) и ок. 500 (80—90°) (для соли х=А). При 150° Ч и л и , Канаде, Норвегии, Австралии. Р я д к р у п н ы х п а р а м о л и б д а т разлагается с выделением N H , превра­ месторождений имеется в СССР. щ а я с ь в тетрамолибдат ( N H ) 0 - 4 M o 0 , при 350° Физические и химические свойства. М.— светло­ у д а л я е т с я весь N H . Метамолибдаты R 2 M o 0 - x H 0 серый металл; кристаллизуется в к у б и ч . объемноцентили R H [ H ( M o 0 ) ] - x H 0 (R — одновалентный ме­ рированной ^решетке с периодом а — 3 , 1 4 А. Атомный талл) образуются при подкислении р-ров щелочных р а д и у с 1,40А (для координационного числа 12); ион­ молибдатов до р Н — 3 , 2 — 3 , 5 . Особенностью метасолей ные радиусы М о 0,68 А, Mo + 0,62 А; плотн. 10,2; я в л я е т с я х о р о ш а я растворимость в воде (в т. ч. метат. п л . 2620 ± 1 0 ° ; т. кип. ок. 4800°; теплота плавления молибдатов F e , Са, C u , Pb, Zn). 50 кал/г. Д а в л е н и е пара над твердым М. при различных темп-pax (в мм рт. ст.): 2 , 4 0 - Ю " (1627°), 1,88.10" Г е т е р о п о л и м о л и б д а т ы образуются при (1727°), 6 , 3 5 . 1 0 - ( 1 9 2 7 ° ) , 1 , 1 6 . 1 0 - ( 2 1 2 7 ° ) ; т е п л о т а cyfr подкислении р-ров молибдатов, с о д е р ж а щ и х фосфат-, лимации 1620кал/г. У д . теплоемкость 0,065 кал/г-град силикат-, арсенат- и р я д д р у г и х ионов. Практич. (20—100°), теплопроводность 0,35 кал/см* сек-град значение имеет фосфоромолибдат аммония ( N H ) P 0 « (20°), термич. коэфф. линейного р а с ш и р е н и я (5,8— • 1 2 М о 0 - 6 Н 0 или ( N H J . H [ P ( M o 0 ) ] - 4 H 0 (см. 6,2)-Ю (25—700°), удельное электросопротивление Гетерополисоединения). 4 4 и м Р растворимы в воде, д р у г и е мономолибдаты очень м а л о растворимы, Мономолибдат натрия N a M o 0 — бесцветные кристаллы, плотн. 3,28(18°), т. пл. 687°. Растворимость в в о д е ( в е с . % ) : 30,65 (0°), 45,57 (100°). И з растворов выше 10° кристаллизуется N a M o 0 & • 2 Н 0 , н и ж е 10° — N a M o O . 1 0 H O . Мономолибдат аммония ( N H ) M o 0 устойчив в водных р-рах, со­ д е р ж а щ и х избыток N H 3 ; м о ж е т быть выделен в виде б е л ы х моноклинных призм при создании давления N H н а д раствором; плотн. 2,27. Л е г к о теряет N H при комнатной темп-ре, превращаясь в полимолибдат (см. ниже). 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 4 3 3 Молибдат кальция и с п о л ь з у е т с я д л я легирования сталей; молибдат натрия — в произ-ве лаков и кра­ сок. Парамолибдат аммония применяют д л я произ-ва трехокиси молибдена; в аналитич. х и м и и — д л я оп­ ределения Р О * ~ , S i 0 ~ и д р . См. т а к ж е Аммония фосфомолибдат. 3 Лит.: K i l l e f f e r D. Н . , L i n z A., Molybdenum com­ pounds, N. Y . — L . , 1952; З е л и к м а н A. H . Б е л н е в ­ ская Л . В . . Ж. прикл. химии, 1954, 27, № .11, 1151; 1956, 29, № 1, 11; З е л и к м а н А. Н., П р о с е н к о в а Т. Е., Ж. неорг. химии, 1961, 6, вып. 1. Л. В. Беляевская. f а 5 4 + 2 8 4 5 6 + 4 4 4 4 4 3 4 2 3 4 4 2 4 2 4 3 2 3 4 7 2 3 l 0 3 2 2 3 2 2 4 2 3 2 2 2 2 3 4 2 3 3 4 1 3 2 6 4 2 2 7 6 2 4 + s 8 т в 4 4 3 4 3 2 3 4 2 7 e 2 - 6