* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

259 МОДЕЛИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ 260 ц и и образования д в у х ъ я д е р н ы х соединений из одно­ ядерных; NH: NHСо 2+ NH НО. 2 + : НоО NH. Со нагревенне NHз + NH NH; Co | ОН NH 3 3 НоО NH. NH; он1 Co NH, 4+ NH, + 2 HO a NH, OH NH 3 j NH NH 3 3 Я с н о , что при образовании д в у х ъ - или т р е х ъ я д е р ных соединений происходит образование мостиковых г р у п п из заместителей, н а х о д я щ и х с я в ццс-положении. П о л и м е р и з а ц и я акво- и аминосоединений про­ текает в щелочной среде. П р о ц е с с у образования М.к.с. способствует повышение темп-ры. М. к. с. мотут да­ вать геометрия, или оптич. изомеры (см. Комплексные соединения). Лит. см. при ст. Комплексные соединения. Н. Н. Желиговская. МОДЕЛИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ( м о д е л и а т о м ­ н ы е ) — наглядное и з о б р а ж е н и е молекул Органич. с о е д и н е н и й , позволяющее судить о взаимном распо­ л о ж е н и и атомов, в х о д я щ и х в ту или и н у ю м о л е к у л у . М. м. и с п о л ь з у ю т в тех с л у ч а я х , когда по с т р у к т у р ­ ной ф-ле т р у д н о или практически н е в о з м о ж н о пред­ ставить пространственное р а с п о л о ж е н и е атомов в мо­ л е к у л е . В частности, ш и р о к о пользуются построением М. м. при изучении пространственной изомерии, в конформационном анализе, д л я оценки стерич. пре­ пятствий и т. д . В с е М. м. могут быть отнесены к одному из д в у х ос­ новных типов: 1) модели, п р и б л и ж е н н о отражающие ориентацию валентностей в пространстве, но н е даю­ щие п р е д с т а в л е н и я об относительных р а з м е р а х ато­ мов; 2) т. н а з . объемные модели, отображающие ва­ лентные у г л ы , ковалентные радиусы атомов и радиу­ сы действия (эффективные радиусы). К первому типу относятся обычные модели из ша­ риков, соединенных отрезками проволоки, т. наз. модели К е к у л е — Вант-Гоффа. Д р е й д и н г о м разрабо­ таны более совершенные модели, состоящие из стерж­ ней и т р у б о к , соединенных в точке, и з о б р а ж а ю щ е й ядро атома, под углами, равными валентным. Д л и ­ ны т р у б о к и стержней пропорциональны длинам свя­ зей м е ж д у атомами водорода и данного элемента (1 см соответствует 0 , 4 А ) . Свободные концы т р у б о к и стерж­ ней и з о б р а ж а ю т ядра атомов водорода, поэтому к а ж ­ дый фрагмент в отдельности является моделью моле­ к у л ы простейшего водородного соединения данного элемента ( С Щ , N H 3 , Н 0 и т. д . ) . Д л я сборки модели б о л е е с л о ж н о г о соединения вставляют стержень од­ ного фрагмента в т р у б к у д р у г о г о ; благодаря ограни­ чительному устройству расстояние м е ж д у и х центра­ ми пропорционально соответствующему межатомному р а с с т о я н и ю . Модели Д р е й д и н г а верно отражают межатомные расстояния и валентные углы в моле­ к у л а х . Они п о з в о л я ю т имитировать внутреннее вра­ щ е н и е , оценивать энергетич. выгодность различных к о н ф о р м а ц и й , а также измерять расстояния м е ж д у не­ посредственно не связанными атомами. Моделями Д р е й д и н г а особенно широко п о л ь з у ю т с я при изуче­ н и и стереохимии полициклич. систем типа стероидов. Объемные модели, правильно передающие р а з ­ меры и форму молекул, были разработаны в 1934 Стюартом и позднее усовершенствованы Б р и г л е б о м . 2 К а ж д ы й фрагмент, и з о б р а ж а ю щ и й атом определенного элемента, представляет собой шаровой сегмент. Р а ­ д и у с шара пропорционален р а д и у с у действия атома* расстояние от центра шара до плоскости с р е з а п р о ­ порционально ковалентному р а д и у с у . В случае м н о ­ говалентных атомов делают соответственно 2, 3 или 4 среза, причем угол м е ж д у перпендикулярами из ц е н ­ тра шара на плоскость среза равен валентному ( с м . р и с . ) . Д л я атомов, соединенных .кратными с в я з я м и , сегменты изготовляют не из шаров, а из э л л и п с о и д о в , большая п о л у о с ь к-рых соответствует эффективному р а д и у с у , обусловленному наличием я - э л е к т р о н н о г о , а малая — а-электронного облаков. Модели изготов­ ляют из дерева, пластмассы или резины и о к р а ш и ­ вают в различные цвета, установленные для к а ж д о г о элемента. П р и сборке моделей молекул сегменты соединяют между собой п о плоскостям срезов. В с л у ч а е простых связей сегменты могут вращаться один относительно д р у г о г о . Моде­ ли Стюарта — Бриглеба верно пе­ редают валентные углы, меж­ атомные расстояния и эффектив­ ные радиусы; они позволяют изме­ рять расстояния м е ж д у различ­ ными атомами и группами (модели ков. выпускаются в 2 масштабах, 1 А соответствует 1,5 или 2 см). В е л и ­ чины эффективных радиусов или радиусов действия» принятые в м о д е л я х Стюарта — Бриглеба, на 10—15% меньше значений вандерваальсовых радиусов, п о л у ­ чаемых из кристаллографич. данных. Это с в я з а н о с тем, что модели предназначены д л я рассмотрения стерич. эффектов в молекуле, находящейся при о б ы ч ­ ных у с л о в и я х , а не при темп-ре абсолютного н у л я . г Известны модели, подобные стюартовским, о т л и ­ чающиеся от последних масштабом, ассортиментом, раскраской и нек-рыми конструктивными о с о б е н н о ­ стями. И з числа таких моделей следует отметить М. м. Х а р т л и — Робинсона, выпускаемые в А н г л и и под названием модели типа К у р т о л д . Эти модели б л а ­ годаря эластичному соединению сегментов д о п у с к а ю т значительные деформации валентных углов (до 15°) и позволяют, в отличие от М. м. Стюарта—Бриглеба, собирать модели н а п р я ж е н н ы х молекул, в к-рых ве­ личина валентного угла существенно отличается о т стандартной. Такие ж е возможности дают и модели Стюарта—Бриглеба, сделанные из резины. См. т а к ж е Валентные углы. Лит.: Briegleb G-., в кн.: Houben — Weyl,4 A u f l . , Bd 3, T l i , Stuttgart, 1955; D r e i c l i n g A. S., Helv. chim. acta, 1959, 42, fasc. 4, S. 1339; Т е м н и к о в а Т. И . , К у р с теоретических основ -органической химии, 2 изд., Л . , 1962, с. 190; X ю к к е л ь В . , Теоретические основы органической химии, пер. с нем., т. 1, М., 1955, с. 54. Л. И. Беленький. МОДИФИЦИРОВАНИЕ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯР­ НЫХ С О Е Д И Н Е Н И Й — направленное изменение физич., механич. или химич. свойств высокомолеку­ лярных соединений под воздействием различных фак­ торов. Наиболее часто д л я М. в. с. применяют полимераналогичные превращения, а т а к ж е макромолекулярные реакции, ориентацию и кристаллизацию п о ­ лимера. М о д и ф и ц и р о в а н и е м е т о д о м пол и м е р а н а л о г и ч н ы х п р е в р а щ е н и й . Полимераналогичные превращения заключаются в замене о д н и х функциональных групп полимера другими без изменения его структуры и длины ц е п и . В результате такого превращения значительно изме­ няются растворимость, степень кристаллизации, тем­ пература стеклования, текучесть, прочность и д р . свойства полимера. К числу таких реакций о т н о с я т с я , н а п р . , получение простых и с л о ж н ы х эфиров ц е л л ю ­ лозы, синтез поливинилового спирта омылением п о л и винилацетата.