* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

253 МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ 254 лярного взаимодействия ориентируются так, что углеводородные цепи образуют внутреннее ж и д к о образное гидрофобное ядро М., а н а р у ж н а я поверх­ ность ее состоит из гидратированных полярных (гид­ рофильных) групп. В разб. р-рах мыл такие М, имеют сферич. форму и состоят из сотен плотно упакованных молекул (ионов) мыла. Обратное строение имеют М. мыл в углеводородных средах — с гидрофильным олеофобным ядром и углеводородной сольватированной оболочкой. В более конц. р-рах мыл М. принимают сложную форму с той ж е ориентацией молекул или ионов, превращаясь в зародыши кристалликов мыла. Ядро мыльных М. может поглощать значительное количество жидкости, противоположной дисперсион­ ной среде по полярности и потому нерастворимой в этой среде (углеводороды в воде, вода в углеводородах, см. Солюбилизация). Т. о б р . , строение М. лиофильных коллоидов в принципе такое ж е , как у лиофобных: инактивное по отношению к дисперсионной среде яд­ ро, окруженное стабилизующей оболочкой. Вне электрич. поля М. электрически нейтральна. Под действием электрич. поля происходит разрыв М. примерно на границе между адсорбционным и диффузным слоями. Ядро М, с адсорбционным слоем (коллоидный ион) перемещается к одному электроду, противоионы диффузного слоя — к другому. При изображении формул М, состав ядра заключают в квадратные скобки, а состав ядра и адсорбционного слоя — в фигурные. Н а п р . , строение М. золей йо­ дистого серебра, гидроокиси ж е л е з а и кремневой к-ты изображается след. формулами: | m [AgJ]nAg 3 + со слабым оптич. вращением, встречаются в природе во многих растениях, а т а к ж е образуются в результате воздействия нек-рых микроорганизмов на углеводы. Д л я качественного и количественного определения М. с. пользуются хроматографией, периодатным ме­ тодом, а также способами, основывающимися на с п о ­ собности этих спиртов к образованию в определенных условиях медного и д р у г и х комплексов. М. с. обладают всеми свойствами одноатомных спиртов, и наиболее важным является образование простых и сложных эфиров. Нитраты М. с. обладают взрывчатыми свойствами. При каталитич. гидриро­ вании (выше 150° под давлением) происходит гидрогенолиз высших М. с. с образованием низших; п р и жестких условиях могут т а к ж е образовываться пер­ вичные спирты, дезоксипроизводные и углеводоро­ ды. Восстановление полиолов конц. иодистоводородной к-той приводит к образованию в основном вторич­ ного алкилиодида и нек-рого количества алкена б е з изменения углеродной цепи, Полиолы реагируют с альдегидами и кетонами с образованием преимущест­ венно циклич. ацеталей и кеталей. Высшие М. с, могут быть синтезированы на основе моноз, сахарных к-т. Способы промышленного п о л у ­ чения этих спиртов основаны на восстановлении альдоз или кетоз. Альдозы дают один продукт, кетозы — два эпимера. Д л я восстановления моноз лучше всего применять каталитич. гидрирование. Тетриты. Простейшим тетритом является эритрит СН ОН (СНОН) СН ОН. Известны три стереоизомерных фор­ мы: D- и L-эритриты, или треиты, и мезоэритрит: 2 2 2 сн он I 2 (п-х) + NO~}* {п-х) + х NO^ хС~ + {т [ F e ( O H ) ] n F e O 2 2 01-}*+ Н } + 2 Д : но-с-н н-с-он I сн он I н-с-он I ио-с-н 2 СН,ОИ | т [ S i 0 - y H 0 ] n S i O j ~ - 2 (п-х) ~2хН сн он 2 СНаОН D-эритрит н-с-он н-с-он I сн он 1 2 I мезоэритрит П о форме М. бывают шарообразными (напр., час­ тицы золей благородных металлов, галогенидов се­ ребра, сульфидов) и анизодиаметричными — пластин­ чатыми, палочкообразными и т. д . (напр., частицы золей V 0 , А 1 ( 0 Н ) F e ( 0 H ) , S i 0 - w H 0 ) . Форма М. обусловливается кристаллич. строением ядра. У анизодиаметричных М. о к р у ж а ю щ а я их сольватная оболочка неравномерна. П р и столкновении такие М. притягиваются друг к д р у г у наименее сольватированными участками, что приводит к образованию рыхлой сетчатой структуры. В такой пространствен­ но структурированной системе М. теряют способность свободно перемещаться и золь переходит в гель. Важнейшим фактором устойчивости М. является лиофильность н а р у ж н о й поверхности и х оболочки. 2 5 3) 3 2 2 L-эритрит В природе был найден только мезоэритрит, содержащийся в свободном виде в водорослях (Roccella tinctoria). К тетритам относят также пентаэритрит С ( С Н 0 Н ) , являющийся че­ тырехатомным спиртом с разветвленной углеродной цепью. Пентиты С Н О Н (СНОН) СН ОН существуют в виде двух оптически активных и двух нерасщепляемых, оптически недеятельных пентитов: 2 4 2 3 2 сн ои I но-с-н но-с-н I и-с-он I сн он 2 1 1 2 сн он I н-с-он н-с-он I но-с-н I сн он 2 1 2 с н он I н-с-он н-с-он I н-с-он I сн он 3 1 2 сн он I н-с-он но-с-н I н-с-он I сн он 2 2 D-арабит ( + л и к сит) L-арабит (-ликсит) адонпт (рибит) ксилит Лит.: П е с к о в Н. П., А л е к с а н д р о в а-П р е й с Е.М., Курс коллоидной химии, 2 изд., М.—Л., 1948; П а с ы нс к и й А. Г., Коллоидная химия, М., 1959. Р. В. Гарковенко. Метилпентиты образуются при восстановлении метилпентоз; так из рамнозы получается оптически активный рамнит ОН ОН н н сн 3 МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ — спирты жирного ряда, содержащие в молекуле 4 и более гидроксильные группы; нек-рые авторы относят к М. с. также и глицерины. М. с. разделяются на ациклич. (альдиды, глициты или сахарные спирты) и алициклич*. (циклиты). К первому классу относятся высшие много­ атомные спирты (полиолы). Общие названия М. с. соответствуют числу атомов углерода в и х молекуле, оканчиваются на «ит»: тетриты, пентиты, гекситы, гептиты, октиты, нониты и дециты. Число стереоизомеров М. с. резко возрастает с увеличением числа асим­ метрия, атомов углерода. Высшие М. с , генетически связанные с простейшими сахаристыми веществами, в частности с соответствующими им по числу атомов углерода моносахаридами, образуются при и х вос­ становлении и сами при осторожном окислении дают моносахариды. Эти спирты — бесцветные кристаллич. продукты от сладковатого до очень сладкого вкуса, t i l l н н он с - с - с - с - СН ОН 2 ОН Пентиты содержатся в ряде растений и грибах. Наибольшее практич. значение имеет ксилит, могут также найти ш и р о к о е применение арабит и адонит. Гекситы С Н О Н (СНОН)*СН ОН известны в в и д е десяти стереоизомерных форм, получаемых восстановлением соответствующих альдоз и кетоз. снаон СН ОН СН ОН 2 2 2 2 I I I Н-С-ОН НО-С-Н но-с-н I н-с-он I н-с-он 1 сн он 2 I но-с-н I н-с-ои I н-с-он I сн он 2 I НО-С-Н но-с-н I но-с-н I н-с-он I сн он 2 I D-сорбит (D-гл.оцит) D-маннит D-талит (D-альтрит)