* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

199 МЕТИЛФОСФИН—МЕТИЛЦИКЛОГЕКСАН 200 раза, катализирующая превращение N-ацетилсеротонина в ]Ч-ацетил-5-метокситриптамин. Оптимум действия этой М . , выделенной из шишковидной ж е л е з ы в высокоочищенном состоянии путем фракциониро­ вания ( N ? [ 4 ) 2 S O 4 и очистки на геле А 1 0 з , находится при р Н 7,5—8,3. Константа Михаэлиса (К ) д л я N ацетилсеротонина 5 , 4 - Ю М., а д л я S-аденозилметионина 4,6- 1 0 М. М. играют в а ж н у ю роль в обмене веществ и широко распространены в различных животных и раститель­ ных тканях. 2 к - 3 _ s концентрация М. в р-ре; при достаточно высокой концентрации растворы застудневают. С повышением с о д е р ж а н и я метоксильных групп гигроскопичность М. увеличивается: Содержание метоксиль­ ных групп, % Гигроскопичность, вес.% 0 7,9 2,55 8,2 9,6 10,3 13,6 10,5 Лит.: Д и к с о н М., У э б б Э., Ферменты, пер. с англ., М., 1961; Классификация и номенклатура ферментов, М., 1962; А х е 1 г о d J . , W e i s s b a c h H . , J . Biol. Chem., 1961, 236, № 1, 211. Б. В. Спиричев. М Е Т И Л Ф О С Ф И Н — см. Фосфины. МЕТИЛФОСФИНОВАЯ КИСЛОТА (метилфосфоновая кислота) —• см. Хлоралкилфосфины. М Е Т И Л Х О Л А Н Т Р Е Н (20-метилхолантрен) С Н , мол. в. 268,34 — кристаллы, светло-желтые иглы; т. п л . 179—180° (из бензола или эфира); нераство­ р и м в воде, растворяется в бензоле, эфире и д р . о р г а н и ч . растворителях, флуоресцирует в УФ-све­ те; т. пл. пикрата 180—181°. Д л я М. применяют две системы нумерации: I и I I : 2 1 1 6 Метоксильные группы М. весьма устойчивы к омыле­ нию и отщепляются количественно лишь при темп-рах 110—130° под действием конц. р-ров H J с выделе­ нием C H 3 J и одновременным разрушением целлюлозы. Эту реакцию используют д л я определения степени этерификации М. Промышленные способы получения М. основаны на действии на целлюлозу в присутствии р-ров щелочи (или на щелочную целлюлозу) диметилсульфата и л и йодистого метила (реакция необратима); [C H 0 (OH) ] e : 2 3 6 7 3 2 n + n(OCH ) S 0 + nNaOH—* 3 2 2 п 3 2 2 — Ч С Н 0 ( О Н ) ( О С Н , ) ] + n(OCH )(NaO)S0 + n H 0 Впервые М. был получен при расщеплении дезоксихолевой кислоты. М. образуется также в качестве о д ­ ного из продуктов расщепления холевой кислоты и о д н о г о из видов холестерина. Синтетически М. полу­ чают пиролизом кетона I I I : Обработку диметилсульфатом проводят при ком­ натной температуре; реакция экзотермична. Метилиро­ вание йодистым метилом ведут п о д давлением при 8 0 — 1 0 0 ° в течение 5—10 час. Процесс сопровождается значительным расходом щелочи на побочные реакции [омыление СНз J или ( О С Н з ) 3 0 ] . Д л я получения М. обычно используют щелочную ц е л л ю л о з у , с о д е р ж а щ у ю значительно большие коли­ чества N a O H (35—45%), чем щелочная целлюлоза вискозного произ-ва (18%). Метилирование проводят также в гомогенной среде, растворяя ц е л л ю л о з у в 8—12%-ном растворе щелочи, содержащем 1,0—1,5% цинката натрия. Реакция в растворе идет с более вы­ сокой скоростью и меньшим расходом реагентов, а получаемая М. более однородна. Т а к , М., по­ лученная в гомогенной среде, растворяется в воде при значительно меньшем содержании метоксильных групп. 2 2 нетшолантрен III М. обладает мощным канцерогенным действием, уступая п о своей канцерогенной активности только 9, Ю-диметил-1,2бензантрацену. М. широко применяют при изучении рака, гл. обр. на мышах и крысах. У кроликов, морских свинок, собак и кошек рак с помощью М. выввать пока не удается. При сма­ чивании кожи мышей 0,3%-ным р-ром М. в бензоле злокачест­ венные опухоли возникают в 75—85% случаев. Первые папиломы появляются через 1 месяц, а рак — через 3—3,5 месяца. В нек-рых случаях достаточно Одного смазывания к о ж и , что­ бы вызвать рак. При подкожном введении мышам М. в количе­ стве от 0,125 д о 1 мг удалось вызвать рак в 100% случаев. Л а ­ тентный период при этом, в зависимости от дозы, составляет 3,3—2,4 месяца. Лит.: Chemistry of carbon compounds, ed. E . H . Rodd, v. 3, pt B , Amst.—[a. 0 . ] , 1956; Ф и з е р Л . , Ф и з e p М., Химия природных соединений фенантренового ряда, пер. с англ., М . — Л . , 1953, с. 155; Ш а б а д Л . М., Очерки эксперименталь­ ной онкологии, М., 1947, с. 135. Л. С. Поваров. Известны лабораторные методы получения М.: 1) метили­ рование целлюлозы или ее ксантогената диазометаном (эфир­ ный р-р); получаются низкоэтерифицированные препараты М. (2—19% метоксильных групп); 2) метилирование медно-щелочного соединения целлюлозы или ее р-ров в четвертичных ам­ мониевых основаниях диметилсульфатом; 3) переэтерификация ацетилцеллюлозы в ацетоновых р-рах в присутствии щелочи диметилсульфатом при 55°; за одно метилирование можно по­ лучить триметилцеллюлозу, содержащую 45,6% метоксильных групп. Водорастворимую М. применяют г л . о б р . д л я з а ­ мены крахмала в шлихте и в аппретах в текстильной пром-сти. Лит.: Р о г о в и н 3. А., III о р ы г и н а Н . Н . , Химия целлюлозы и ее спутников, М . — Л . , 1953. Ю.В.Васильев. М Е Т Г О Щ Е Л Л Ю Л О З А — метиловые эфиры цел­ л ю л о з ы различной степени замещения общей ф-лы [ C H 0 ( O H ) _ ( O C H 3 ) ] „ ; предельное содержание метоксильных г р у п п 45,6%. Препараты М. представ­ ляют собой продукты, неоднородные по степени этерификации и по мол. весу. В холодной воде растворима М., содержащая от 14 до 33% метоксильных г р у п п ; в горячей воде растворима лишь низко­ м о л е к у л я р н а я М. Характерным свойством М. является изменение вязкости ее р-ров с увеличением темп-ры: сначала вязкость падает, а затем резко возрастает. При о х л а ж д е н и и наблюдается значительная петля гистерезиса и значение вязкости не совпадает с пер­ воначальной величиной. Повышение вязкости тем интенсивнее, чем выше степень полимеризации и 6 7 2 3 x x МЕТИЛЦИКЛОГЕКСАН (гексагидротолуол) С Н , мол. вес 98,18— алициклич. (нафтеновый) углеводород; бесцветная жидкость с за- " пахом бензина; т. пл.—126,59°; т. к и п . А - о ц 100,93°; а ™ 0,76939, df 0,76506; _ V 1,42312; вязкость (спуаз) 0,734 (20°), t т . 299, 13°; Ркирт. 34,322 am; С 0,32&1 кал/г-град (25°); теплота па­ рообразования (ккал/молъ): 8,451 (25°),. 7,58 (т. кип.); теплота сгорания 11113,3 кал/г ( Н 0 жидк.); т. воспл.—3,9° (закр. чашка); анилиновая точка 40,3; ок­ тановое число 74,8. М. горит некоптящим светящимся пламенем. В присутствии катализаторов (Pt, Pd п р и 200—300° и л и М о 0 , С г 0 при 400—550°) М. дегид­ рируется в толуол С б Н С Н -у С б Н С Н з + З Н . П р и мягком окислении под действием УФ-лучей и л и в присутствии перекисей из М. образуется 1-гидроперокси-1-метилциклогексан ( I ) , H N O 3 и л и А1(]ЧОз)з нитруют М., при этом образуется смесь 1-нитро-1-метилциклогексана ( I I ) и циклогексилнитрометана ( I I I ) . 7 1 4 1 К р И р 2 2 2 3 1 1 3 6 2