* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

195 МЕТИЛПИРИДИНЫ п и п е к о л и н и т 196 (натрий в спирте, каталитич. восстановление в присутствии к о л л о и д н о й платины в у к с у с н о й к-те и д р . ) . М. встречаются в природе, н а п р . 2,6-диметилпиперидин найден в нек-рых растениях; от­ дельные М. и и х производные нашли примене­ ние в медицине (сальсолин, дикалин и д р . ) . К М. м о ж е т быть отнесен и N-метилпиперидин — бесцвет­ н а я ж и д к о с т ь , т. к и п . 107°; d 0,8159; 1,4378. 2 Р-пипеколин; и з 4-М.— у ~ - Д- Окисление М. перманганатом в щелочной среде, кислородом в о з д у х а н а д У 0 , азотной к-той и д р . окислителями приводит к пиридинкарбоновым к-там: й 5 СН. N Т. пл. производ­ ных, °С СООН Соединения Т. кип., °GjMM 4 "D соляно­ кислый пикрат Метилпиперидины (пипеколины) C H N,MOfl. в. e l3 Т а к , и з 2-М. о б р а з у е т с я и и к о л и н о вая к-та, и з 3-М.—никотиновая, и з 4-М.— изоникотиновая и т. д . К а ­ талитическое окисление М. к и с л о ­ родом воздуха в отсутствие аммиа­ ка дает соответствующие цианпиридины: СН. NH (Q ) 3 2 | 2 (а) 3 (Р) 117-118/747 125—126/763 132—134/756 7 1 5 210 134-135 0 , 8 4 3 6 ( 2 3 , 6 ° ) 1,4464 0 , 8 4 4 6 ( 2 4 , 3 ° ) 1 ,4463 1 7 1 - 1 7 2 136—138 0,8674(0°) Ve0 & 5 CN Диметилпиперидин (лупетидин) C H N , 2,6 (а, а & ) , м о л . в. 113,20 . 1 2 7 , 5 - 1 2 8 , 3 / 7 6 8 0 , 8 1 5 8 ( 2 5 ° ) Триметилпиперидин (копеллидин) C Hi N, 2,4,6 ( а , а & , у), мол. в. 127,23 6 7 1 ,4366 281 162-164 Амидирование М. по Ч и ч и б а б и н у приводит к а-аминометилпиридинам, напр. 165—166/760 0,8430(4°) — — — ОСН, NaNH, HN 0 п N^CHg N - М . м о ж е т быть получен и з 1,5-дибромпентана и С Н з 1 Н , и з пиперидина и C H 3 J и д р у г и м и спосо­ бами. Многие соединения растительного п р о и с х о ж ­ дения с о д е р ж а т в своей структуре N-метилпиперидиновое кольцо, например производные тропана — атропин и кокаин, алкалоиды — ареколин, лобелин, N - м е т и л а н а б а з и н и д р . Среди синтетич. производных N-М. следует отмстить лидол и промедол, нашедшие применение в качестве заменителей морфина. т 2 Р я д реакций М. обусловливается подвижностью ато­ мов водорода метильных г р у п п в а- и у ~ Т а к , 2-М. п р и действии амида натрия и л и фениллития о б р а з у е т с о л и , взаимодействие к-рых с г а ­ логеналкилами может с л у ж и т ь способом получения гомологов пиридина: о л о ж е н и я х + RX В. Н. Фросин. CHoNa ~ N a X CHoR МЕТИЛПИРИДИНЫ — гомологи пиридина, с о д е р ж а щ и е о д н у или несколько метильных г р у п п : монометплнирндпны (и и к о л и н ы), диметилпиридины (л у т и д н н ы), триметилииридины (к о л л и д и и ы) и т. д . Известны все три возможных монометилпирнднна, все диметилпиридиньт, 5 из 6 триметилпиридинов, 2 из 3 тетраметилниридинов. В а ж н е й ш и е из н и х приведены в таблице. М.— бес­ цветные ж и д к о с т и с пиридиноиодобным запахом; х о р о ш о растворимы в спирте, эфире и д р . органич. растворителях; растворимость в воде ионии ается с увеличением числа метильных г р у п п (пнколшты х о ­ рошо растворимы, лутидииы — x y i е, коллидииы — п л о х о и л и совсем нерастворимы). Подобно пиридину, М. с сильными к-тами образуют устойчивые соли; с галогеналкилами — галогеналкилаты. Н а д у к с у с н о й к-той М. легко окисляются в N-окиси; каталитически в о з б у ж д е н н ы м водородом (напр., коллоидной пла­ т и н о й в СН3СООН) и л и натрием и спирте М. восста­ навливаются в гексагидрометплпиридины (метилпи­ перидины); из 2-М. получают а-шшеколин; из 3-М.— 2-М. конденсируется с альдегидами, кетонами, нитрозосоединениями и д р . соединениями (аналогично, х о т я и с большим т р у д о м , реагирует 4-М.): сн О а ZnCI ,200° 2 О 3 2 сн сн он 2 2 ON-Q~N(CH ) СН. ВгСНлСОСН, CH=N-^")-N(CH ) 3 2 "N"& ^СН н с = с - СНСоли п и р и д ш ш я вступают в такого рода реакции гораздо легче. Благодаря подвижности атомов водо­ рода в метильных г р у п п а х , н а х о д я щ и х с я в а- а у-пол о н е п и я х , 2-М. и 4-М. могут давать производные, обладающие пиридонметиленовой структурой. Гак, 90 n I I Т. п л . , °С Т. кип., °С d 2 0 4 D К (25°) Т ,25 Т. пл. пик­ рата, ° с 1 63—164 169 —1 71 1 49 — 1 50 1 68 163—164 1 5 5-1 56 1 6/. —165 Пиридин C-,JJ N , мол. в, 79,(0 Метилплридлны C » H N , мол. в. 93,12 T - 4 1 .55 -66.55 -17,7 — 4,3 115.26 129,44 144,00 1 45 .3 144,00 1 70 .0 1 74--1 76 0,98310 0,94432 0 ,95658 0 .95478 0.92257 0,9142 0 ,0208 1 ,51020 1 ,50101 1,50582 1 .50584 1 .40767 1 .4981 1 ,4970 3,2-10-* 1 .1 -1 о 1,1•1 ом 5.23 5, 36 5 .66 6,05 6 .62 7.45 Диметилпиридины C - H . N , мол. в. 107,15 Тримстилпиридин C . H , , N , мол. в. 121,18 2.4,6-триметилпиридин (симм. коллидин) . . . 2-метлл-5-этнлпирцдин (альдегидколлидпн) . . . 5,9 -46,0 -70 , 3 _ 4 2.05-1