* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ а) С о е д и н е н и я К у р н а к о в а (упорядо­ ченные твердые р-ры, сверхструктуры). Образуются п р и о х л а ж д е н и и некоторых неограниченных (рису­ нок 3) или ограничен­ ных твердых раство­ ров определенного с о ­ става. Возникающие обычно дальтониды 800 имеют полностью и л и (Cu,Au) *<3 700 частично упорядочен­ .Cu Au CuAu | 600 ную с т р у к т у р у , при­ чем б. ч. о б р а з у ю т с я новые кристаллич. J 400 типы. Мера у п о р я д о 300 , ч— ченности ( а ) , х а р а к теризующая степень • дальнего порядка, м.б. Ю 20 30 40 50 60 70 SO 90 L Р«ссчнтана ПО фор¬ муле: 0 3 СОЕДИНЕНИЯ действии электрич. и магнитных полей) и остаточного электросопротивления. Этими методами, напр. в с и ­ стеме F e — С о — N i , были о б н а р у ж е н ы тройные метал­ лич. соединения Fe Co2Ni, F e C o N i и F e C o N i . б) Ф а з ы Лавеса. Большая группа М. с . относящихся к плотно упакованным структурам с координационным числом 12 и более, была исследо­ вана Л а в е с о м . Главное значение при образовании ф а з Лавеса имеет о б ъ е м н ы й ф а к т о р . Большей частью фазы Лавеса имеют состав А В , реже А В причем соотношение атомных радиусов г / > =1,10— 1,37, что близко к теоретически рассчитанному. Н . В . Белов установил, что к фазам Лавеса относятся т а к ж е нек-рые М. с. другого состава, напр. F e W . В структуре ф а з Лавеса образуются трехмерные, плоские, линейные и л и островные комплексы, что х а ­ рактерно д л я гетеродесмич. М. с. Д л я н и х типичны три разновидности плотноупакованных структур: MgCu , M g N i и MgZn , производных от типов цинко­ вой обманки и вюртцита и имеющих родственноестроение (рис. 5, а, б, в). e 4 10 г 2 Г А в 7 6 2 2 2 / Y f Y am\% Au. Г w С ц o = l-WJC = & = 1_1У /С , A В В г д е WA И И В — веро­ ятности нахождения атомов А и В в «чу­ ж и х » у з л а х решетки; С А и С в — концентра­ ции компонентов А и В . П р и полной у п о Рх 90 80 70 60 50 40 30 20 10 Си Fe РЯДОЧбННОСТИ WA = 7 Подобное строение имеют нек-рые тройные фазы Лавеса к а к частично упорядоченные (CuCdZn, CuMgAl, TiTaCo), так и полностью упорядоченные (Cu MgSn, с м . рис. 5, г ) . Д л я ф а з Лавеса ряда тройных систем характерна определенная последовательность 4 MgNi 2 C u M g Sn 4 б Рис. 3. am.XPi =W =0;a=l. B В го­ могенной о о л а с т и , р а с Образование соединений положенной н и ж е темпревраще- Курнакова в системах Au—Си (а) пературы ^ изотермах свойств обнаружива­ ются с и н г у л я р н ы е точки, отвечающие составу соеди­ нения К у р н а к о в а . Этому составу соответствуют макси­ мальная скорость упорядочения, наибольшая степень упорядоченности и экстремальные значения свойств, н а п р . наибольшая электропроводность или наимень­ шая твердость. Д л я соединений Курнакова типичны структуры плотнейших упаковок (рис. 4). К числу соединений К у рнакова принадлежат нек-рые т. н а з . а-фазы ( F e C r , F e V и д р . ) , образованные переходными метал­ лами V — V I I I г р у п п . П о природе химич. связи а-фазы б л и з к и к электронным соединениям. Они имеют слож­ н у ю тетрагональную с т р у к т у р у P-U и отличаются оди­ наковым отношением числа s~ и rf-электронов к числу атомов, равным 6,5—7,4. Свойства соединений К у р н а ­ кова существенно отличаются от свойств твердых р - р о в , и з к-рых они образовались. Н а п р . , в случае СизАи увеличиваются твердость и химич. стойкость; в с о е д и н е н и я х PtCr,, IrCr и 1гСг появляются ферромаг­ нитные свойства; образование о*-фаз сопровождается Н И Я н а 3 и С и — F e — P t (6). • Mg o Z n OMg #Sn oCu г • Mg oNl Рис. 5. Кристаллические структуры плотноупакованных металлических соединений (фаз Лавеса). 2 2 FeAI AuCu< Mg Cd 3 I I о • Fe • Au • Mg OA! OCu OCd Рис. 4. Кристаллические структуры соединений Курнакова. резким возрастанием х р у п к о с т и . Д л я изучения в твердых р-рах междуатомного химич. взаимодействия н а р я д у с термич. анализом применяются т а к ж е методы и з м е р е н и я гальвано-магнитных свойств, эффекта Х о л ­ л а (возникновения разности потенциалов п р и взаимо­ чередования структур в направлении MgCu -^MgNi -»—• MgZn21 чему соответствует возрастание элект­ ронной концентрации от 1,33 д о 2,2. В ф а з а х Лавеса преобладает металлич. связь; однако, несмотря н а сходство кристаллич. с т р у к т у р , характер связи мо­ жет существенно изменяться в зависимости от состава» что дает основание нек-рым авторам не выделять эти фазы в самостоятельную г р у п п у . в) Э л е к т р о н н ы е с о е д и н е н и я . Это фазы «латунного» типа, образованные, с одной сто­ роны, Си, Ag, A u И Л И переходными металлами, а с д р у г о й — элементами 116—Уб-подгрупн периодич. системы. Главным фактором, определяющим и х с о ­ став и строение, является электронная концентрация. Т. о б р . , валентность имеет большое значение при ф о р ­ мировании этих М. с. Н а диаграммах состояния элек­ тронные соединения обычно характеризуются ш и р о ­ кими областями гомогенности. Юм-Розери установил д л я двойных М. с. 4 типа электронных соединений, к-рым отвечают соответственно 4 кристаллич. типа: 1) тип Р-латуни (кристаллич. структура типа CsCl} с электронной концентрацией / (CuZn и д р . ) ! 2) т и п (З-Мп с электронной концентрацией / (y-Cu Si и д р . ) ; 3) тип у-латуни (сложная к у б и ч . кристаллич. струк­ тура) с электронной концентрацией / i (Cu Zn и др.); 4) тип е-латуни (гексагональная кристаллич. структура) с электронной концентрацией / ( C u Z n и д р . ) . Образование электронных М. с. объясняется з о н н о й т е о р и е й , по к-рой к а ж д а я фаза в д а н ­ ной системе устойчива д о определенной электронной концентрации, после чего дальнейшее заполнение 3 2 3 2 5 2 1 3 5 8 7 4 s