* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

105 МЕЗО...— МЕЗОМЕРИЯ 106 фируется и нитруется; при окислении превращается в мезитиловую ( I ) , увитииовую ( I I ) и тримезиновую ( I I I ) к-ты: СООН ноос СН 3 HOOC-V J-COOH ноос II III СООН М. получают дегидратацией ацетона при действии серной к-ты; образуется при уплотнении метилацетилеиа; при метилировании .н-ксилола по Фриделю — Крафтсу; содержится в жидких продуктах кре­ кинга и пиролиза углеводородов. М.— растворитель лаков и красок, высокооктановая добавка к беизииам, исходное сырье д л я приготовления различных пре­ паратов. Лит.: Kirk, v. 7, N . Y . , 1952, p. 612. Г. А. Сокольский. ное строение молекулы является промежуточным меж­ д у строениями, описываемыми двумя или более ф-лами (термин происходит от греч. цеаос; — средний). Эти ф-лы должны отвечать одинаковому расположению атомов в пространстве, ио различной локализации химич. связей. Теория М. разрабатывалась преим. К. Иигольдом, начиная с 1926, и явилась развитием более раииих химич. теорий. Физич. природа элект­ ронных смещений, постулировавшихся теорией М . , была разъяснена Л . Полиигом в резонанса теории; последняя и теория М. в настоящее время ие разли­ чаются. Наиболее характерные проявления М. наблюдаются в сопряженных системах, т. е. при чередовании про­ стых и двойных связей (мезомериый эффект называют также эффектом сопряжения). Н а п р . , в молекуле с классич. структурной ф-лой: н, N-C=C-C=0 М Е З О . . . — приставка, применяемая перед названи­ ем соединений, содержащих два асимметрич. центра и лишенных оптич. активности вследствие внутренней компенсации. В отличие от рацематов, к-рые могут быть различным образом разложены иа оптически де­ ятельные формы, мезосоединеиия в принципе ие могут быть расщеплены. Типичными примерами мезо-соедииеиий могут служить мезовинная (аитивиииая) к-та НООССНОНСНОНСООН (см. Винные кислоты), мезоформа дибромяитариой к-ты НООССНВгСНВгСООН и т. д . П о физич. свойствам мезосоединеиия отличают­ ся как от оптически деятельных форм, так и от раце­ матов. Приставка .М. применяется также д л я обозна­ чения положений в Р Д Д р е иекоторых полициклич. с и стем. Так, положения I и 9 и 10 в аитрацеие (I) обозначаются как мезо-положеиия. Аналогично к мезосоединениям отно­ сят вещества, содержащие заместители в положении 9 В акридине ( I I ) . Я. Ф. Комиссаров. М Е З О В И Н Н А Я К И С Л О Т А — см. Винные кислоты. М Е З О К С А Л Е В А Я КИСЛОТА НООС—СО—СООН, мол. в. 118,05 — двухосновная кетокислота, суще­ ствующая в соединении с Н 0 . Благодаря электроиоакцепториому влиянию д в у х соседних карбоксиль­ ных групп, карбонильная группа в М. к. гидратирована (подобно тому, как это имеет место в хлорале). По­ этому М.к. существует в виде диоксималоиовой кислоты Н О О С — С ( 0 Н ) — С О О Н , с т . пл. 121°. При нагревании в в о д е М. к. расщепляется иа гликолевую к-ту и С 0 , а при действии щелочи — иа щавелевую и муравьи­ ные к-ты. М. к. вступает в обычные реакции кетоиов, образует гидразон, оксим, восстанавливается амаль­ гамой натрия (до тартроиовой к-ты) и т. д . М. к. (I) конденсируется с мочевиной ( I I ) в аллоксан ( I I I ) : 1 2 2 2 н н н согласно теории М., электронные пары смещены в н а ­ правлениях, указанных изогнутыми стрелками: н I I (1) A W и + 0 (2) нн н Доведенное д о конца, это смещение дало бы локали­ зацию связей, отвечающую ф-ле: >N =c-c=c-0 , | | | <> н н н Действительно,, если иеподелеииая пара электронов атома N перейдет в общее обладание атомов N и С, то иа долю N придется лишь 1 электрон пары, так что N превратится в N + , и т. д . Предельная ф-ла (3) согласуется с правилами валентности: ион N цроэлектроиен с атомом С и, следовательно, четырехва­ лентен, а ион 0 ~ , изоэлектронный с атомом F , одно­ валентен (ср. N H 4 , 0 ~ Н ) . Вместо ф-лы (2) теории М. для описания строения рассматриваемой молекулы можно, следуя Полингу, использовать совокупность ф-л (1) и (3). Стрелочную запись иногда дополняют знаками (6 + ), (6—), показывающими концевые заряды, созданные электронным сдвигом, при этом буква 6 обозначает, что заряды составляют иек-рую долю от элементарного электрич. заряда: н г ч ч 3 + + i^^r^Y^al f^^li^^Y^ ! 1 4 4 с е и е м я н н нн (4) соон + I NH, С= 0 I 1 СО СО I NH СО I В замкнутых цепях сопряжения, содержащихся в ароматич. соединениях, мезомериый эффект может осуществляться без возникновения коицевых зарядов. Пример — М. в молекуле бензола: (5) благодаря к-рой все связи в кольце равноценны. Различные мезомерные смещения электронных п а р М. к. получают окислением малоиовой к-ты азотистой могут накладываться д р у г иа друга. В молекуле к-той. Производные М. к. по карбоксильным группам анилина наряду с М. бензольного ядра, отвечающей существуют как в виде гидратов (т. е. производных ф-ле (5), представлен мезомериый эффект, записы­ диоксималоиовой к-ты), так и в виде производных кетокислоты. Диметиловый эфир М, к., т. п л . 81°, т. ваемый след. образом: кип. 106740 мм; диэтиловый эфир, т, пл. 57°, т. кип. н 117731 мм&, гидразои, т, п л . 80°; феиилгидразон, т. / Н СООН 1 NH II 3 CO-NH III ПЛ. 160°. Н. А. Несмеянов. М Е З О М Е Р И Я , или мезомериый эффект,— постоян­ ное смещение электронных пар в молекуле по отноше­ нию к и х расположению, отвечающему классич. структурной ф-ле, приводящее к тому, что действитель­ (в)