* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

81 МЕДЬОРГАНИЧЕСКИЕ С О Е Д И Н Е Н И Я — М Е Е Р В Е Й Н А РЕАКЦИЯ 82 мочевину и др.). Получающаяся катодная М. после промывки направляется на переплавку. Благородные металлы, селен, теллур и другие ценные спутники М. концентрируются в анодном шламе, из к-рого их извлекают специальной переработкой. Никель кон­ центрируется в электролите и может быть получен в виде никелевого купороса путем выведения части растворов на упаривание и кристаллизацию. Наряду с описанными пирометаллургическимп при­ меняют также гидрометаллургич. методы получения М. (преимущественно из бедных окисленных и само­ родных руд). Эти методы основаны на селективном растворении медных минералов обычно в слабых р-рах H2SO4 и аммиачных р-рах. Из раствора М. осаждают железом, либо выделяют электролизом с нерастворимыми анодами. Весьма перспективны применительно к смешанным рудам комбинированные гидрофлотационные методы, при к-рых кислородные соединения М. растворяются в сернокислых р-рах, а сульфиды выделяются флотацией. Техника безопасности. В горячих цехах возможны попадания брызг расплавленных шлака или штейна на одежду. При соприкосновении расплавленного штейна с водой происходят сильные взрывы. Недопу­ стимо попадание влаги на рабочие площадки, работа с влажным инструментом и охлаждение расплавов, со­ держащих штейн, водой. С целью предохранения от ожогов рабочих снабжают шерстяной одеждой, ва­ ленками, защитными очками. Места большого тепло­ излучения экранируют водяными или воздушными завесами. В целях устранения загазованности уста­ навливают общие и местные отсосы загрязненного воздуха, к рабочим местам подают кондиционирован­ ный воздух. Работа в загазованных и пыльных местах разрешается только в противогазах. Применение. Широкое применение М. в пром-сти обусловлено рядом ее ценных свойств и прежде всего высокой электропроводностью, пластичностью, теплопроводностью. В частности, хорошая электро­ проводность М. в сочетании с большой пластичностью делает ее основным материалом для проводов. В связи с этим свыше 50% добываемой М. применяется в электротехнич. пром-сти. Все примеси понижают электропроводность М., а потому в электротехнике применяют металл высших сортов, содержащий не менее 99,9% Си. Благодаря высокой теплоцроводности и сопротивлению коррозии М. употребляется для изготовления наиболее ответственных изделий (в теплообменниках, холодильниках, вакуумных ап­ паратах и т. п.). Около 30—40% М. используется прем-стью в виде различных сплавов, находящих широкое и разнообразное применение. Среди этих сплавов наибольшее значение имеют латуни (от 0 до 50% Zn) и различные виды бронз: оловянистые, алюминиевые, свинцовистые, бериллиевые и т. д . (подробнее см. Меди сплавы). Кроме н у ж д т я ж е л о й промышленности, связи, транспорта, нек-рое коли­ чество М., гл. обр. в виде солей, потребляется для приготовления минеральных пигментов, борьбы с вре­ дителями и болезнями растений, в качестве микро­ удобрений, катализаторов окисллтельных процессов, а также в кожевенной и меховой пром-сти и при производстве искусственного шелка. Лит.: С м и р н о в В . И . , Металлургия меди и никеля, Свердловск — М., 1950; А в е т и с я н X. К . , Металлургия черновой меди, М., 1954; Г а з а р я н Л . М., Пирометаллур­ гия меди, М., 1960; Справочник металлурга по цветным метал­ лам, под ред. Н. Н. Мурача, т. 1 2 изд., М., 1953, т. 2, М., 1947; G m e l i n , 8 Aufl., Syst.-Nummer 60, В . , 1955, 1958, 1961, 1962; М е 1 1 о г, v. 3, L . — N . Y.—Toronto, 1956; P a s c a l , t. 3, P., 1957; T 1 1 m a n n, 3 Aufl., Bd 11, Mtinchen—В., 1960, J S. 1 19—260; K i r k , V. 4, N . Y - , 1949, p. 391—479. А. В. Ванюков. ( окисляющиеся на воздухе, общей формулы ВСи. М. с. образуются при взаимодействии магний- или литийорганич. соединений с галогенными солями меди: Си .т + 2СНДл —> 2CH. Cu + 2 L i J CuBr + C H MgBr — > M g B r + C H C H + C H C u 2 2 J 2 e 5 2 6 5 6 5 e 5 Разложение борфторидов арилдиазониев порошком меди приводит к арильным соединениям меди: N 0 C H N B F * + 2Cu — * N O ^ H ^ u + ^ + CuF + BFa 2 e 4 2 Устойчивый на в о з д у х е ацетиленид меди C u C = C C u получают пропусканием ацетилена в аммиачные р-ры солей меди. Метилмедь разлагается при 20° со взрывом: 2СНзСи^2Си-|-СНзСНз. Более устойчивы арильные со­ единения меди. М. с. реагируют с водой, спиртами, аль­ дегидами, подобно магнийорганич. соединениям, но не взаимодействуют, в отличие от последних, со сложными эфирами; с амидами к-т дают устойчивые комплексы типа B C u - R & C O N H 2 . М. с. реагируют с х л о р а н г и д ридами карбоновых к-т с образованием кетонов (1), а с изоцианатами — замещенных амидов кислот (2). RCOCl + R&Cu — > R C O R & +CuCl СьН Си + С Н - N = C = 0 —>• C H C O N H C H 5 в 5 6 5 a 5 (1> (2) Известно, что медь или ее соли являются катализато­ рами многих важных реакций. В о з м о ж н о , что нек-рые из последних протекают через стадию образования М. с. Сами по себе М. с. применения не находят. Лит.: O i l m a n Н., W o o d s L . A., J . Amer. Chem. S o c , 1943, 65, № 3, 435; В о 1 t h F . А. [а. о . ] , там ж е , 1943, 65, № 8, 1456; O i l m a n Н., J o n e s R . G . , W o o d s L . A., J . Organ. Chem., 1952, 17, № 12, 1630; C o t t o n F . A . , Chem. Rev., 1955, 55, 551; В a w n С. E . H . , W h i t b у F . J . , J . Chem. S o c , 1960, October, 3926. H. А. Несмеянов. М Е Е Р В Е Й Н А Р Е А К Ц И Я — введение арильной г р у п ­ пы все,|3-непредельные карбонильные соединения кон­ денсацией их с солями арилдиазониев: ArN X + RCH=CHCOX —J-RCH = CCOX 2 И Л И R C = CHCOX I I Аг Аг Часто при этом образуются продукты присоединения арила и галогена к непредельным соединениям: N 0 C H N C 1 + C H = CHCN — э - N O . C ^ C H , - CHC1CN + N, 2 6 4 2 2 М. р. проводят обычно в водном ацетоне, а иногда в ацетонитриле, пиридине или воде при 5—40°. Соли д в у х - и одновалентной меди катализируют реакцию. Вступление арильной группы в а- или (3-положение к карбонильной, карбоксильной или нитрильной г р у п ­ пе зависит от наличия или отсутствия у двойной с в я з и конъюгированного арильного остатка. Так, производ­ ные кротоновой к-ты и акрилонитрил дают р-арилпроизводные: СН СН = CHCOOR + A r N C l — C H C H C H C l C O O R 3 3 3 Аг Напротив, в производных коричной к-ты группа вступает в а-положение, напр. e 5 3 2 tt 3 арильная s 2 C H CH=СНСООСН + A r N C l — * C H C H C l C H C O O C H + N Аг C H C H = CHCOOH + ArN Cl — > . C H C H = C H A r + C 0 + N + H C l C H C H = CHCHO + ArN Cl —> C H C H = CCH0 + N + HCl 6 5 2 6 5 2 a e 5 2 a 5 2 Ar Двойная кольцу: 3 связь влияет аналогично 6 5 2 фенильному М Е Д Ь О Р Г А Н И Ч Е С К И Е СОЕДИНЕНИЯ — термиче­ ски нестойкие бесцветные или желтоватые кристаллы, C H C H = C H C H = CHCOOH + C H N C l — — ^ C H C H = : C H - C H = C H C H + C 0 + HCl + N Такое направление присоединения согласуется только с ради­ кальным механизмом М. р.: A r N C l —>• Аг- + N + С1R C H = CHCOX + Ar • R C H C H C O X или R C H C H C O X 3 6 5 2 a 2 2 А Аг Аг Б