* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

79 МЕДЬ 80 обладающие значит, устойчивостью. В большинстве случаев комплексы Cu(I) прочнее, чем аналогичные производные Ag(I) и Au(I). Примеры комплексных сое­ д и н е н и й одновалентной М.: ( N H ) C u B r , K C u ( C N j — комплексы типа двойных солей, [ C u { S C ( N H ) j C l и д р . Примеры комплексных соединений 2-валентной М.: C s C u C l , K C u C l — тип двойных солей [ C u E n ] G l и д р . К р о м е того, известно несколько комплексов C u ( I I I ) , напр. K a C u F . Д л я М. характерны переменные координационные числа (к. ч.): Cu(I) — 2, 3, 4; Gu(II) — 3, 4, 6 . Б о л ь ­ шинство комплексных соединений Си относятся к комплексам равновесного типа. Так [Си(1ЧНз)4] Хг, г д в | Х = С 1 , Вг, при нагревании обратимым образом р а з р у ш а е т с я по схеме; 4 2 3 3 4 2 2 2 3 2 4 3 2 e 135—150 [Си (NH )j] c i : 3 3 е 270 &[Cu(NH ),]Cl + 2 N H 3 e a е •CuClo + 4NH 4 П р и пропускании ж е тока с у х о г о аммиака н а д про­ д у к т а м и термич. распада образуются исходные ком­ плексы. В растворе в зависимости от концентрации аммиака о б р а з у ю т с я различные аммины, вплоть до типа [ С и ( 1 Ч Н з ) ] . Д л я М. особенно характерно обра­ зование комплексов с азот-, серу-, кислородсодер­ ж а щ и м и аддендами и с галогенами. В р я д у перечис­ ленных н и ж е соединений Gu(I) устойчивость изме­ н я е т с я в следующем порядке: 2+ 5 наиболее усТ найменее усc + 2 3 вые " « ( C N > r > Cu(NH ) к о мплексы И >CuJ-> CuBrJ^CuCl,- т °^ " комп­ лексы е и П у т е м образования комплексных соединений м о ж н о перевести в раствор многие нерастворимые соли М. А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Со­ единения М. при нагревании с содой и углем в пламени паяльной горелки образуют красную металлич. ми­ ш у р у или королек, растворимые в азотной к-те. Раствор при прибавлении аммиака становится темноголубым. Под действием сероводорода выпадает черный осадок CuS, а под действием K [ F e ( C N ) ] — красно-коричневый осадок состава Cu2[Fe(CN) ], Ре­ акция очень чувствительна. В х о д е систематич. ана­ лиза М. находят в части, не растворяющейся в по­ лисульфиде аммония. Количественно М. определяют при высоком ее с о д е р ж а н и и иодометрич. титрованием или электролитически. Последний метод наиболее н а д е ж е н . Д л я определения малых количеств М. применяется калориметрич. метод с использованием натрийдиэтилдитиокарбамината и микроаналитич. ме­ тоды, основанные на образовании либо K.2PbCu(N02) (чувствительность 0,03у Си), либо внутрикомплексной с о л и с рубеановодородной к-той (чувствительность 0,006 у Си). Получение. В современной металлургии применяют различные нлрометаллургич. и гидрометаллургич. методы извлечения М. из р у д . Наибольшее распро­ странение получили пирометаллургич. методы (более 80% от общей мировой добычи М.), основанные на большом сродстве М. к сере, а компонентов пустой породы — к кислороду. При расплавлении серусод е р ж а щ е й шихты образуются две жидкие фазы: сплав сульфидов (штейн), в к-ром концентрируются М. и д р у ­ гие ценные компоненты (Au, Ag, N i ) , H сплав окислов и силикатов (шлак), в к-рый переходят компоненты пустой породы. Шлак используется д л я производства каменных изделий и шлаковаты или выбрасывается в отвал. Штейн направляется на окислительную п л а в к у . Полученную черновую М. рафинируют. Производство М. из руды складывается из следую­ щ и х последовательных операций: 1) обогащения, 2) о б ж и г а , 3) плавки, 4) конвертирования, 5) огневого 4 6 e e рафинирования, 6) электролитич. рафинирования. Поскольку содержание М. в руде, как правило, невы­ сокое, а руда н а р я д у с М. содержит другие ценные компоненты, то обычно целесообразно по возмож­ ности отделить пустую породу и разделить ценные минералы методами механич. обогащения, т. к. эти методы наиболее дешевы. Обычно медные руды о б о ­ гащают флотацией; в результате получают р я д товар­ ных концентратов (напр., медный, цинковый, пирит ный) и отвальные хвосты. Медный концентрат направ­ ляют на пирометаллургич. переработку, первой ста­ дией к-рой является обжиг, к-рый проводят для окисления части сульфидов ж е л е з а . Вследствие этого при последующей плавке большее количество ж е л е з а переходит в шлак и содержание М. в штейне повы­ шается. Обжиг проводят в механич. многоподовых печах или в кипящем слое. Газы обжига с о д е р ж а т 5—7% SO2 и используются для производства серной кислоты. Горячий огарок из печи непосредственно направляется на плавку. Назначение плавки — рас­ плавление шихты, состоящей из концентратов (огарка) и флюсов, и разделение продуктов плавки (штейна, шлака) по плотности. Плавку концентратов на боль­ шинстве заводов проводят в отражательных или электрич. печах. Богатые кусковые сульфидные руды (2—3% Си) с высоким содержанием серы (35—42%S) и малым содержанием цинка в ряде случаев непосредственно направляют на плавку в шахтных печах. При этом плавка в значительной мере происходит за счет т е п л а выделяющегося при окислении сульфидов (пиритная плавка) и лишь частично за счет тепла от сжигания кокса. В одной из разновидностей шахтной плавки (медносерная плавка) в шихту добавляют мелкий кокс, восстанавливающий в верхних горизонтах пе­ чи SO2 до элементарной серы. В последние годы начи­ нают применяться методы плавки медных концентра­ тов путем их частичного сжигания во взвешенном состоянии в атмосфере кислорода или подогретого в о з д у х а . Достоинство этих процессов — малый рас­ х о д топлива и получение газов с высоким содержанием SO2 (до 80% при сжигании в кислороде). Близко при­ мыкает к этим процессам плавка медных концентратов, в циклонных печах; сульфиды окисляются в тонкой пленке на стенке циклона. Получающийся при плавке жидкий штейн (в ос­ новном C u S • FeS) заливают в конвертер и через, расплав продувают сжатый в о з д у х . Конвертирование штейнов протекает в две стадии. Сначала окисляется сульфид ж е л е з а , д л я связывания окислов ж е л е з а в конвертер добавляют кварц; образующийся кон­ вертерный шлак, вследствие повышенного с о д е р ж а ­ ния в нем меди (1,5—3% Си) возвращается в отра­ жательные печи. Затем окисляется сульфид меди с образованием металлич. М. и SO2. Получающаяся при конвертировании черновая М. с целью извлече­ ния ценных спутников (Au, Ag, Se, Т е , B i и др.> и удаления вредных примесей направляется на рафи­ нирование, сначала на огневое, а затем на электро­ литическое. Огневое рафинирование основано на большем, чем у меди, сродстве металлов-примесей к кислороду; ж и д к а я М. насыщается кислородом, при этом Fe, Zn, Со и частично Ni и др. п е р е х о д я т в шлак, а сера удаляется с газами. После удаления шлака М. снова восстанавливают погружением в рас­ плавленный металл сырой древесины и разливают в формы. Полученные отливки являются анодами. Электролитич. рафинирование М. проводят в серно­ кислых р-рах. Катоды наращиваются на тонких медных листах, т а к ж е получаемых электролизом в специальных матричных ваннах. Д л я получения плотных гладких осадков в электролит вводят по­ верхностно-активные добавки (столярный клей, т и о г 2