* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
75 МЕДИНАЛ —МЕДЬ 76 С у л ь ф и д о д н о в а л е н т н о й меди (т. наз. полусернистая медь) C U 2 S встречается в природе в виде минерала х а л ь к о з и н а (медного блес ка) — кристаллов темно-серого цвета. Известны 3 мо д и ф и к а ц и и C U 2 S — одна низкотемпературная, устой чивая ниже 9 1 ° , ромбич. сингонии (р-халькозин) и две высокотемпературные: гексагональная и к у б и ческая (се-халькозин). Природный минерал нередко представляет собой смесь се- и р-форм. Плотность халькозина 5,5—5,8; т. п л . 1127°; теплота образования се-формы АН° = —19,0 ккал/молъ. П р и нагревании C u S на в о з д у х е о б р а з у ю т с я CuO, Q 1 S O 4 и S O 2 . В воде и р а з б . к-тах C u S практически нерастворима. Только горячая HNO3 растворяет ее с выделением элементар ной серы. Аммиачные р-ры также не действуют на CU2S. Хорошими растворителями д л я нее являются подкисленные р-ры солей 3-валентного ж е л е з а , рас твор х л о р н о й меди и растворы цианидов. Сульфид 2 - в а л е н т н о й меди (сернистая медь) CuS встречается в природе в виде минерала к о в е л и н а — кристаллов сине-черного цвета с гексагональной решеткой ( а = 3 , 8 0 2 А, с = 1 6 , 4 3 А) и плотностью 4,68. Теплота образования А# — 9Ъ 2 2 о 2 9 8 целлюлозы через водородные связи. П р и этом ослабляются мешмолекулярные связи и повышается подвижность макромо лекул, что ведет к переходу целлюлозы в раствор. При приме нении гидроокиси меди растворение происходит в одну стадию, если ж е применяется основная соль меди, то растворение целлю лозы протекает в две стадии: после набухания целлюлозы в медно-аммиачном реактиве необходимо добавлять N a O H д л я связы вания SOJ -ионов и для увеличения концентрации ОН-ионов. = — 11,6 ккал/молъ. Довольно х о р о ш о проводит электрич. ток. Н а ч и н а я с 450° в нейтральной или вос становительной атмосфере CuS энергично диссоции рует с выделением серы и образованием C u S (давле ние диссоциации составляет 80,0 мм рт. ст. п р и 449,9° и 595 мм рт. ст. п р и 502,2°). П р и нагревании на в о з д у х е CuS легко окисляется до СиО; во влажном С О С Т О Я Н И И на в о з д у х е частично окисляется д о Q1SO4. П р и пропускании H S через нейтральные или слабо кислые р-ры солей меди CuS выпадает в виде черного осадка. В отсутствии кислот очень легко образует коллоидные р-ры. В воде CuS практически нерас творима, легко растворима в горячей умеренно р а з б . азотной к-те, п л о х о — в кипящей разбавленной. Растворяется в с о л я х 3-валентного ж е л е з а , в растворе х л о р н о й меди и в щелочных цианидах. Практически нерастворима в р-рах сульфидов, но х о р о ш о рас творима в полисульфидах щелочных металлов благо д а р я образованию полисульфидов меди. 2 2 Лит. см. при ст. Медь. 8 2 А. В. Ванюков. (натриевая соль 5,5-диэтилбарбитуровой кислоты —веронала) C H n 0 3 N N a , мол. в. 206,19— бесцветные кристаллы; раство2 5 / ~ рим в х о л о д н о й , лучше — в гоC - O N a рячей воде; трудно растворим СН CO-N в большинстве органич. раствоН рителей. Водный раствор М. об ладает щелочной реакцией на фенолфталеин. М. получают нейтрализацией верона ла концентрированным р-ром N a O H в этиловом спирте. М.— снотворное и успокаивающее средство. С Н СО Ч / 2 5 М Е Д И Н А Л Д л я растворения обычно применяют х л о п к о в у ю , р е ж е древесную ц е л л ю л о з у . П р и этом образуется очень вязкий прядильный р-р (1000—1500 пуаз), который с о д е р ж и т ок. 10% целлюлозы, 4% меди и 7% аммиака. После у д а л е н и я в о з д у х а и избытка аммиака раствор фильтруют через никелевые сетки и направляют на формование в прядильные воронки, заполнен ные водой. Формование производится с о скоростью 50 м/мин с большой вытяжкой (в 200—300 раз) п р и 4 0 — 5 0 ° в мягкой воде, содержащей не более 1 г/л аммиака и 0,5 г/л меди. В качестве прядильной ванны применяют также р а з б . р-ры едкого натра или карбонатов. Б л а г о д а р я высокой вытяжке полу чаются очень тонкие волокна с элементарным номе ром от 3000 до 18000. Из-за мягких условий формо вания волокно имеет круглый срез, не обладает ориентированным внешним слоем, отличается мяг костью и глубоко окрашивается всеми классами кра сителей, применяемых для крашения х л о п к а . Из-за отсутствия в процессе формования М.-а. в. вторичной (пластификационной) вытяжки прочность при разрыве обычно не превышает 12—18 ркм. После формования свежеспряденные волокна обрабатывают кислотой д л я р а з л о ж е н и я медно-целлюлозного комплекса и д л я у д а л е н и я следов меди, а затем обрабатывают водой д л я полной отмывки солей и кислоты. После этого волокна подвергают авиважной обработке и с у ш к е . В СССР выпускается г л . о б р . штапельное М.-а. в., применяемое в смеси с шерстью; за границей вы пускается медно-аммиачный шелк высоких номеров, используемый д л я изготовления очень тонких три котажных и з д е л и й , чулок, белья и тканей. Р а с х о дуемые в произ-ве медь и аммиак регенерируются почти полностью (медь на 95—98%, аммиак на 70%). Несмотря на это, произ-во М.-а. в. является с р а в н и тельно дорогим, г л . о б р . из-за применения х л о п к о в о й целлюлозы и малых скоростей формования. Н е б о л ь ш а я разрывная прочность М.-а. в. не позволяет п р и менять его д л я технич. целей, хотя в опытных у с л о виях получен медно-аммиачный шелк с прочностью при разрыве д о 55 ркм, пригодный д л я изготовления кордных нитей. Простота и безвредность производст венного процесса, тонина и высокое качество М.-а. в. позволяют надеяться, что при повышении прочности, полном возврате расходуемых химикалий и улучше нии технологич. процесса произ-во М.-а. в. в б у д у щ е м сможет развиваться более быстро. Лит.: П а к ш в е р А. Б . , Технология медно-аммиачного волокна, М., 1947; Р о г о в и н 3. А., Основы химии и тех нологии производства химических волокон, 2 и з д . , М., 1957. _ А. Б. Пакшвер. М Е Д Н Ы Й К У П О Р О С C U S 0 - 5 H 0 — см. Меди 4 2 М Е Д Н О - А М М И А Ч Н О Е Р. Г. Глушков. В О Л О К Н О — гидратцеллю- л о з н о е волокно, получаемое из медно-аммиачного р-ра ц е л л ю л о з ы . М . - а . в. появилось в конце 19 в. и было первым практически ценным искусственным волок ном; в настоящее время произ-во М.-а. в. составляет лишь ок. 1% от общего мирового произ-ва химич. волокон. М . - а . в. получают растворением целлюлозы в р-ре гидроокиси и л и основной с о л и меди в конц. водном р-ре аммиака. При растворении гидроокиси или основной соли меди образуется активное медно-аммиачное основание, способное растворять целлюлозу: Си ( O H ) + m N H ^ [ C u ( N H ) ] + + 2 ( О Н ) ~ 2 2 3 3 m сульфат. М Е Д Ь (Cuprum) Си — Х И М И Ч . элемент I г р . периодич. системы Менделеева, п. н . 29, ат. в. 63,54. Природная М. состоит из смеси д в у х стабильных изотопов с м. ч. 63 (69,1%) и 65 (30,9%). Сечение з а хвата тепловых нейтронов атомов М. 3,59 барн. И з искусственных радиоактивных изотопов в качестве меченых атомов используются C u ( 7 » / = 3 3 час) и Си * (T^j, =^ 12,8 час). Конфигурация внешних эле ктронов атома М. 3d ?s . Энергии ионизации (в зв): Cu°-^Cu + ^ C u ^ C u соответственно равны: 7,724; 20,29; 36,83. e i Т 2 ) 6 3 10 l 2 + 3 + ИЛИ 5Cu ( O H ) . 2 C u S 0 + m N H ^=t q=± 7 [Си ( N H ) ] » + + 2 S O | " + lO ( О Н ) 2 4 3 s m Б присутствии значительного количества ОН-ионов происхо дит присоединение этих ионов гидроксильными группами М. относится к числу металлов, известных с глубокой древ ности. Латинское название ее происходит от о. Кипр, где древ ние греки добывали медную руду, М. и ее сплавы сыграли большую роль в развитии материальной культуры человека.