* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

67 2 2 2 2 МЕДИ КАРБОНАТЫ—МЕДИ ОКИСЛЫ 68 является Си F (плавится при 050° с разложением: CuF -* CuF+V F ). Хлорид CuCl распадается на CuCl и / С 1 ок. 500°. Бромид C u B r диссоциирует при более низкой темп-ре, C u J разлагается у ж е при о б ­ разовании ( A # 2 = — 1,7 ккал/молъ). C u F — бес­ цветные к у б и ч . кристаллы, а = 5,417 А, плотность 4,23. СиС1 — темно-коричневые моноклинные кри­ сталлы, а = 6 , 7 0 А, 6=3,30 А, с = 6 , 6 7 А, Р = 118°23&; плотность 3,44. 2 1 1 а 2 2 0 g 2 2 C u B r — черные моноклинные кристаллы, а= = 7 , 1 4 А , 6=3,46 А, с = 7 , 0 2 А, р = 1 1 9 ° 0 5 C u F незначительно растворим в холодной воде (4,7 г в 100 г Н 0 ) . Горячей водой разлагается с образова­ нием C u O H F . Напротив, СиС1 и СиВг хорошо рас­ творимы в воде и расплываются на в о з д у х е . Раствори­ мость СиВг составляет 122 г в 100 г Н 0 (15°). Рас­ творимость СиС1 в г на 100 г Н 0 : 39,8 (—40°); 40,9 (0°); 42,7 (20°); 53,7 (100°). Из растворов галогениды 2-валентной меди выделяются в виде кристалло­ гидратов С и Х - 2 Н 0 и д р . В отличие от дигидратов фторида (голубого) и бромида (коричнево-зеленого цвета), СиС1 * 2 Н 0 при прибавлении незначительных количеств воды меняет свою окраску от темно-корич­ невой через зеленую до голубой. П р и прибавлении конц. НС1 д а ж е сильно разбавленные р-ры вновь становятся зелеными. Конц. р-ры СиВг и CuCL, спо­ собны присоединять значительные количества окиси азота с образованием [ C u ( N O ) X ] ~ . Из галогенов двухвалентной меди небольшое при­ менение находит СиС1 , используемая как протрава при крашении, катализатор, в медицине. В промыш­ ленности ее получают растворением СиО И Л И С и С 0 в НС1 И Л И обменной реакцией ВаС1 с медным к у ­ поросом. - В. Ванюков. М Е Д И К А Р Б О Н А Т Ы — медные соли угольной кислоты. Простой нейтральный карбонат меди до с и х пор не удалось получить. Хорошо известны основные карбонаты меди. Они часто встречаются в природе. Широко распространены изумрудный малахит состава C u C 0 - C u ( O H ) и голубой азурит 2 C u C 0 - С и ( О Н ) , кристаллизующиеся в моноклинной системе. В виде особенно красивых кристаллов азурит найден в Чесси (близ Лиона) и поэтому называется чессилитом. Д е й ­ ствием N a C 0 на C u S 0 в водном р-ре получается основной карбонат состава СиСОз -Си(ОН) *0,5Н О. При нагревании он переходит в малахит. Все кар­ бонаты меди очень неустойчивы и при температуре выше 200° разлагаются на СиО, С 0 и Н 0 . Так ж е легко о н и восстанавливаются до металлич. меди. Карбонат меди способен образовывать двойные соли; в частности, К 2 С О 3 -СиСОз может кристаллизоваться как в безводном состоянии, так и с 1 или 4 молекулами воды. Б л а г о д а р я образованию этой двойной соли осадок основных карбонатов можно перевести в р-р большим избытком щелочного карбоната. В аммиаке карбонаты меди растворяются только в присутствии солей аммония. Азурит применяется п о д названием медной л а з у р и в качестве краски, а также в пиро­ технике; малахит — д л я изготовления поделок и юве­ лирных Изделий. А. В. Ванюков. МЕДИ НИТРАТ ( а з о т н о к и с л а я медь) Cu(N03)2— белые (чуть зеленоватые) кристаллы. Теплота образования Л # = —73,4 ккал/молъ. Б е з ­ водная Си(КОз)г может быть получена из конц. азотнокислых р-ров. Чаще всего из р-ров выделяется Cu(NOa)2 - 6 Н 0 — синие кристаллы с плотн. 2,07, при обычной темп-ре расплывающиеся на воздухе, а при 26,4° плавящиеся с потерей 3 молекул Н 0 . Более устойчива при обычной темп-ре C u ( N O a ) 2 - З Н 0 — темно-голубые кристаллы плотн. 2,32; т. пл. 114,5°. Си(1ЧОз)2 легко растворяется в воде и спирте. Рас­ творимость безводной соли в 100 г Н 0 : 52,2 (—20°), 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 3 2 А 3 2 3 2 2 5 4 2 2 2 2 2 9 8 2 2 2 2 81,8(0°), 125,2(20°). При добавлении щелочи к р-ру М.н. кристаллизуется основной нитрат Си(1ЧОз)2*ЗСи(ОН)2 в виде зеленовато-голубых кристаллов с моноклин­ ной решеткой, нерастворимых в воде, но легко р а с ­ творимых в кислотах. Основной нитрат встречается в природе в виде минерала герхардтита. При н а г р е ­ вании Gu(N03)2 разлагается н а CuO, N O 2 и 0 , чтос л у ж и т одним из способов получения СиО. Нитратмеди используется д л я приготовления красок. Нитрат одновалентной меди существует только в р-рах и в свободном состоянии не выделен. Однакоизвестно его устойчивое комплексное соединение с тиомочевиной состава C u [ C S ( N H ) ] N 0 3 . 2 2 2 2 А. В. Ванюков. М Е Д И ОКИСЛЫ — соединения меди с кислородом: закись СигО, окись СиО, перекись C u 0 и C u 0 » (см. Медъ). Перекись м е д и — н е у с т о й ч и в о е соедине­ ние и полностью разлагается д а ж е в атмосфере к и с л о ­ рода при 100—150°. Наибольшее значение имеют первые два окисла. О к и с ь меди СиО встре­ чается в природе в виде минерала тенорита или мелаконита (черного цвета), являющегося продуктом выветривания сульфидных минералов. СиО имеег моноклинную решетку (а = 5,108 А; Ъ = 3,410 А; с = 4,653 А ; Р = 99°29&); плотность 6,45. Теплота образования Д Я = —37,1 ккал/молъ. СиО — н е ­ устойчивое соединение, заметно разлагается начиная с 800°, в атмосфере чистого кислорода полностьюразлагается при 1100°. У ж е при 150° СиО начинает восстанавливаться водородом, при 450° восстановле­ ние идет быстро и д о конца. Примерно так ж е легко¬ восстанавливается СиО окисью углерода. П р и 600 — 700° СиО взаимодействует с кремневой кислотой,, о б р а з у я моносиликат меди. П р и прокаливании СиО с F e 0 3 (800—900°) образуется феррит, устойчивый ниже 1000—1100°. Феррит меди относится к числу легко восстановимых соединений. СиО хорошо рас­ творяется в цианидах, в конц. и разб. к-тах. Последнее используется в гидрометаллургии меди. В чистом аммиаке СиО практически нерастворима. Однако р а с ­ творимость ее в аммиачных растворах резко воз­ растает по мере увеличения в растворе концентрации связанного аммиака. 2 2 2 9 8 2 СиО легко вступает во взаимодействие с р-рами с о л е й 3-валентного железа с образованием соответствующих солей 2-валентной меди и Fe(OH)3. Окись меди рас­ творяется также в горячих конц. р-рах едких щелочей,, но слабые растворы щелочей действуют на нее незна­ чительно. П р и взаимодействии солей 2-валентной меди со щелочами выпадает С и ( О Н ) в виде объе­ мистого голубого осадка. Обычно он получается в виде геля, к-рый высыхает в порошок, а при нагре­ вании переходит в СиО. Гидроокись С и ( О Н ) можнополучить и в кристаллич. форме. Свежевыпавший С и ( О Н ) заметно растворим в щелочах, однако егокислотный характер выражен очень с л а б о . В водном аммиаке образует раствор [Си(]ЧНз)4](ОН) синего* цвета, способный растворять целлюлозу. П р и р а з ­ бавлении или подкислении раствора целлюлоза вновь выпадает в осадок, это свойство находит применение при производстве искусственного шелка. Окись меди может быть получена нагреванием меди на в о з д у х е до красного каления. Она применяется в стекольной и эмалевой пром-сти в качестве зеленого и голубогокрасителей, а также для получения рубинового стекла; используется как деполяризатор в элементах, как окислитель в органич. элементарном анализе. 2 2 2 2 З а к и с ь м е д и встречается в природе в в и д е минерала куприта (печеночно-красного цвета). C u 0 имеет кубич. решетку (а = 4,261 А); плотность 5,8— 2 6,11. Теплота образования АН = —39,84 ккал/молъ. Плавится при 1230°. Д а в л е н и е диссоциации при: 298