* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
43 МАСЛА П Р Е П А Р И Р О В А Н Н Ы Е — М А С Л А СИНТЕТИЧЕСКИЕ 44 Разработаны физич. и х и м и ч . способы препариро вания масел: рафинация, разделение ненасыщенных компонентов масел и насыщенных, переэтерификация, и з о м е р и з а ц и я , дегидратация, сополимеризация, вве д е н и е в н и х различных катализаторов и д р . Д л я у д а л е н и я из масел п р и с у т с т в у ю щ и х в них раз личных нежирных примесей, слизистых и красящих веществ и д р . их очищают, или рафинируют, следую щ и м и методами: отстаиванием, нагреванием д о темп-ры 2 7 0 — 3 0 0 ° , обработкой кислотами (серной и соляной), щ е л о ч а м и , восстановителями или окислителями, гид ратацией и адсорбционной отбелкой природными или искусственными землями. Наиболее распространен ными в лакокрасочной промышленности являются методы адсорбции и гидратации. Комбинированный метод очистки для получения высококачественного т. н а з . лакового масла заключается в гидратации, ще лочном рафинировании, адсорбционной отбелке и фильтрации. Компоненты масел разделяют, и с п о л ь з у я разли чие и х растворимости в ацетоне, метилэтилкетоне, спирте, фурфуроле и д р . растворителях при разных темп-pax. Применяется также разделение глицеридов л ь н я н о г о масла кристаллизацией и х при низкой тем пературе из смеси эфира с ацетоном. Переэтерификация масел, имеющая целью ускоре ние и х высыхания, заключается в расщеплении масел с последующей этерификацией полученных (разде ленных и очищенных) ж и р н ы х к-т глицерином, пентаэритритом, сорбитом, триметилолпропаном и д р . многоатомными спиртами. Д л я расщепления масел используют омыление, действие контакта Петрова и л и реактива Твитчеля, а также пропускание через к о л о н к у противотоком масла и воды (непрерывный способ) и д р . Жирные кислоты разделяют кристалли зацией и х из 9 0 % - н о г о метанола, очищают дистилля цией с последующей кристаллизацией из раствора. Изомеризацию масел производят с целью переориен тации двойных связей из изолированного в сопряжен ное п о л о ж е н и е . Д л я изомеризации масел применяют последовательную обработку и х едким натром и сер ной к-той или каталитич. обработку (катализатор — никель на у г л е ) . Изомеризованное льняное масло полимеризуется в 3—5 раз быстрее, чем исходное. Изомеризованные масла лучше высыхают, а и х пленки имеют повышенную щелоче- и водостойкость. Дегидратацией можно превратить невысыхающее касторовое масло в высыхающее масло, сходное с тунговым по способности образовывать пленку с «ледяными узорами». Дегидратацию проводят в при сутствии катализаторов кислого, основного или ней трального характера. Н а р я д у с отщеплением гидроксильной группы при дегидратации происходит раз л о ж е н и е рицинолевой к-ты на энантовый альдегид и ундециленовую к-ту, что сопровождается изомери зацией и полимеризацией, вызывающими изменение физико-химич. свойств масла. После дегидратации о б р а з у ю т с я изомеры линолевой к-ты с сопряжен ными и несопряженными двойными связями, а также циси тпяш>изомеры. Тракс-изомер окисляется т р у д н е е и высыхает медленнее, чем i^uc-изомер. Это з а д е р ж и в а е т высыхание дегидратированного масла. П р и обработке малеиновым ангидридом образуются т. наз. малеинизированные масла — высыхающие продукты, получаемые в результате присоединения малеинового ангидрида к ненасыщенной части мо лекулы масла. В результате повышается способность молекулы к полимеризации при нагревании. Д л и тельность воздушной сушки малеинизированных ма сел не сокращается. Однако по сравнению с исходным маслом они быстрее полимеризуются, меньше темнеют при полимеризации, а пленки, получающиеся при высыхании, обладают лучшей водостойкостью. Обычно малеиновым ангидридом обрабатывают льняное и соевое масла. При нейтрализации малеинизирован ных масел щелочами, аммиаком или аминами получают растворимые в воде масла, к-рые м о ж н о применять в произ-ве водо-эмульсионных красок. Пленки малеи низированных масел после высыхания обладают х о рошей водостойкостью. Обычно 2—10% (по отноше нию к весу масла) малеинового ангидрида достаточно д л я повышения у масел с несопряженными связями способности к полимеризации при нагревании. Если ж е 10% малеинового ангидрида ввести в масло, в к-ром есть сопряженные связи, напр. в дегидратиро ванное касторовое масло, то аддукт очень быстро обра зует гель. В зависимости от характера обрабатывае мого масла процесс проводят при темп-ре от 200 до 280°. Сополимеризованные масла образуются т а к ж е в результате присоединения молекул мономеров по месту непредельных связей молекулы масла. В качест ве мономеров, способных -полимеризоваться, приме няют стирол, а-метилстирол и циклопентадиен. Масла, имеющие сопряженные связи, соединяются с этими мономерами легко, в отличие от масел с несопряжен¬ ными двойными связями. Сополимеризация стирола с тунговым маслом идет очень быстро; дегидратиро¬ ванное касторовое масло реагирует медленнее, т. к. оно имеет меньше сопряженных связей; с льняным и соевым маслами, не имеющими совсем с о п р я ж е н ных связей, реакция идет так медленно, что стирол успевает заполимеризоваться, в результате чего он отделяется от масла, т. к. полистирол с маслом несов местим. Однако смеси льняного и соевого масел с тунговым и с дегидратированным касторовым мас лами дают удовлетворительные сополимеры. П р о дукты сополимеризации могут быть жидкими или твердыми в зависимости от соотношения масла и сти рола и степени полимеризации. Продукты сополиме ризации дегидратированного касторового масла со стиролом остаются жидкими, если содержание сти рола не превышает 70%, и твердыми, когда стирола больше. Д л я сополимеризации целесообразно приме нять смесь, состоящую из 50—55% стирола и 45— 50% масла. Сополимеризацию стирола с маслом п р о водят в р-ре ксилола или ж е без растворителя в п р и сутствии перекиси бензоила или гидроперекиси третичного бутила в качестве инициаторов полимери зации. «Катализированные» масла представляют собой высыхающие масла, в к-рые для сокращения продол жительности полимеризации вводится катализатор. В качестве катализаторов, не замедляющих высыха ния масла и не влияющих на его цвет и химич. стой кость, применяют р-метилантрахинон, дифенилкарбоксилантрацен, тио-р-нафтол и продукты окисления углеводородов кам.-уг. смолы. Катализированные масла полимеризуются почти в два раза быстрее некатализированных масел и дают более светлые про дукты с низким кислотным числом. В пром-сти взамен М. п. и з пищевого сырья все шире и с п о л ь з у ю т талловое масло п продукты его переработки. Лит. см, в ст. Масла высыхающие. И. И. Головистиков. МАСЛА С И Н Т Е Т И Ч Е С К И Е — органич. или элементоорганич. соединения, применяемые в качестве смазочных масел и рабочих жидкостей в различных машинах и п р и б о р а х . М. с. по сравнению с высоко качественными нефтяными маслами более стабильны при термич. окислении, обладают лучшей смазочной способностью и подвижностью при низких темп-рах и д р . ценными свойствами. В пром-сти применяют следующие М. с : 1) углеводородные; 2) сложные эфиры алифатич. ряда; 3) полиалкиленгликоли; 4) полисилоксаны; 5) фторуглероды. У г л е в о д о р о д н ы е М. с. получают поли меризацией низших олефиновых углеводородов —