* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

27 МАСЛА ВЫСЫХАЮЩИЕ 28 многих металлов, а с ионами ураиила и б е р и л л и я — весьма слабые комплексы. Поэтому большие коли­ чества мешающих ионов м о ж н о связать комплексоном I I I и определять бериллий или у р а и . При комплексометрич. титровании металлов нек-рые мешающие иоиы м о ж н о связать цианидом калия, триэтаиоламином и д р . В использовании М. появилось два новых направ­ ления: а) Б у ф е р н а я М.— свободное маски­ р у ю щ е е вещество, иногда действует слишком сильно, вследствие чего неполностью проходит основная реак­ ц и я . В таких случаях прибавляют комплекс маски­ р у ю щ е г о вещества с к.-л. другим ионом, не мешаю­ щим основным процессам, но несколько уменьшающим концентрацию свободного маскирующего вещества. Так, д л я отделения бария в виде хромата от больших количеств стронция рекомендуется вводить комплек­ сон I I I д л я маскировки стронция; в результате умень­ шается его соосаждение с хроматом бария. Однако ком­ п л е к с о н I I I значительно связывает также барий, что приводит к его неполному осаждению. Поэтому од­ новременно вводят также ионы магния, к-рые обра­ з у ю т с этим реактивом соединение невысокой проч­ ности. Комплексон I I I в достаточной степени связы­ вает стронций, но не мешает количественному осаж­ дению хромата бария. Аналогично, фторид в качестве м а с к и р у ю щ е г о вещества иногда слишком сильно связывает определяемый компонент; в этом случае используют ионы тетрафторобората. б) Д е м а с к и ­ р о в к а — применяется, в частности, при титровании с м е с и ионов металлов растворами комплексонов. Так, п р и титровании смеси свинца и цинка сначала ионы цинка маскируют цианидом и титруют ионы свинца. Затем прибавляют формальдегид, к-рый реагирует с цианидом, р а з р у ш а я , т. обр., цианидный комплекс цинка, т. е. демаскирует цинк. Освободившийся цинк титруют комплексоном I I I ; такой прием позволяет определить оба компонента в одной порции раствора. Лит.: Ф а й г л ь Ф., Капельный анализ, пер. с нем., М., 1937; C h e n g К . Г,., Analyt. Chem., 1961, 33, 783. А. К. Бабко. и химич. свойствах, составе М. в. и их п о к а з а т е л я х см. Жиры растительные, Жиры). Тунговое масло высыхает быстрее других и д а е т наиболее прочную пленку с р и с у н к о м , напоминающим ледяные узоры. Образования узоров избегают пред­ варительной совместной полимеризацией с льняным маслом. Льняное масло наиболее распространено изМ. в. Оно быстро высыхает в присутствии сиккативов и дает прочные пленки. Маковое масло характеризует­ с я замедленным высыханием и дает пленку меньшей прочности, оливковое и касторовое масла пленок не образуют. Пленки масел группы льняного п о с л е высыхания становятся нерастворимыми и неплавкими, что указывает на образование полимера сетчатого строения. С повышением темп-ры пленка обугливается, не переходя в ж и д к у ю фазу. Пленки масел группы макового п р и нагревании плавятся, иногда они размяг­ чаются и без нагревания; эти пленки растворимы. Масла типа макового используются в смеси с актив­ ными маслами — тунговым, льняным и д р . П л е н к и из масел группы оливкового могут быть получены только после глубокой химич. переработки масел. Эти масла используются только в смеси с М. в. в ка­ честве небольших добавок. Вследствие того что ка­ сторовое масло без термич, обработки не высыхает, оно с успехом применяется как пластификатор в произ-ве целлюлозных и нек-рых смол яных лаков. В обработанном виде, после дегидратации, касторовое мзсло может быть отнесено по ряду свойств к группе льняного и к группе тунгового масел. По химич. природе М. в. являются смесью полных сложных эфиров глицерина (триглицеридов). Способ­ ность высыхать обусловлена у М. в. тем, что они с о ­ держат в составе молекул триглицеридов значитель­ ное количество остатков высоконепредельных жирных к-т. К ним относятся: линолевая кислота, линоленовая кислота, олеостеариновая, ликановая и др. (см. Высшие жирные кислоты). Они присутствуют в М. в. в сочетании с предельными к-тами (пальмитиновой, стеариновой и др.) и непредельными к-тами, имею­ щими одну двойную связь (в частности, с олеиновой к-той). В процессе высыхания (продолжающемся несколько дней) М. в. поглощают кислород (10—17%), в результате чего образуются перекисные и гидроперекисные соединения и одновременно выделяются лету­ чие продукты окислительного распада молекул. К о л и ­ чество присоединившегося кислорода, к-рый содер­ жится в высыхающем слое, наз. к а ж у щ и м с я к и с л о ­ р о д н ы м ч и с л о м , в отличие от истинного кис­ лородного . числа, характеризующего общее коли­ чество присоединившегося кислорода с учетом той его доли, к-рая удаляется с летучими продуктами. Образующиеся органич. перекиси и гидроперекиси инициируют окислительную полимеризацию М. в. по местам двойных связей. Слой масла становится все более вязким и превращается в мягкую пленку. Эта пленка постепенно отвердевает, становясь у нек-рых М. в. неплавкой и нерастворимой вследствие образо­ вания сетчатого полимера. Пленка льняного масла наз. л и н о к с и н о м . Скорость высыхания масел увеличивается с повышением с о д е р ж а н и я ненасыщен­ ных к-т, количества двойных связей и их расположе­ ния. Сопряженные двойные с в я з и обеспечивают более быстрое высыхание, чем изолированные. Продолжи­ тельность высыхания может быть значительно сокра­ щена введением сиккативов или нагреванием до 60—100°. Высыхание масла ускоряется под действием с о л ­ нечного света (УФ-лучи), п р и уменьшении влажности в о з д у х а , а также от добавления солей свинца, мар­ ганца, кобальта, к-рые могут присутствовать в пленке в качестве сиккативов или пигментов. К веществам, действующим в качестве антиоксидантов, замедляю- М А С Л А В Ы С Ы Х А Ю Щ И Е — растительные масла, способные отверждаться (высыхать) с образованием на поверхности, на к-рую они нанесены тонким слоем, твердых и эластичных пленок. Благодаря этому свой­ ству М. в. применяют в качестве пленкообразующих веществ для приготовления лакокрасочных материа­ лов (олиф, масляных красок, лаков, эмалей, грунтовок и шпатлевок). Растительные масла в зависимости от способности к высыханию делят на высыхающие, полувысыхающие и невысыхающие. Кроме того, в зависимости от их состава, скорости высыхания и свойств пленок, об­ р а з у ю щ и х с я при высыхании, их делят на пять групп (название группы определяется по наиболее характер­ ному д л я нее виду масел): 1) группа тунгового масла (тунговое, ойтисиковое); 2) льняного (льняное, к о ­ нопляное, перилловое, лаллеманциевое и др.); 3) ма­ кового (маковое, подсолнечное, к у к у р у з н о е , соевое, рыжиковое, сафлоровое и др.); 4) оливкового (олив­ ковое, хлопковое, рапсовое, арахисовое); 5) касторо­ вого масла. О способности масел к высыханию судят по различным химич. показателям: йодному числу; р о д а н о в о м у ч и с л у , характеризующему не¬ насыщенность масла по количеству иода (в г), экви­ валентному количеству родана, присоединенному к 100 г масла; г е к с а б р о м н о м у числу, ха­ рактеризующему содержание в маслах жирных к-т с тремя и более двойными связями; д и е н о в о м у ч и с л у , характеризующему содержание соединений с сопряженными двойными связями в масле по коли­ честву малеинового ангидрида (выраженному в г иода), прореагировавшего со 100 г масла (об основных физич.