* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

21 МАРГАНЦА С У Л Ь Ф И Д Ы — М А Р Г А Н Ц О В И С Т А Я КИСЛОТА И М А Н Г А Н А Т Ы 22 электролита при получении МпОг и чистого металлич. Мп. М. с. является эффективным микроудобрением. Сульфат 3 - в а л е н т н о г о марганца Mn (S04)3 — зеленый аморфный порошок. Разла­ гается при 160°. Сильный окислитель, его смеси с о р ганич. веществами взрывчаты. Получается раство­ рением МпО в серной к-те при повышенных темп-рах. Сульфат 4 - в а л е н т н о г о марганца Mn(S04) известен только в виде растворов (коричне­ вого цвета), образующихся при окислении MnSO* п р и помощи КМп04 в сернокислой среде. Растворим в серной к-те, выше 80° разлагается. 2 2 2 Лит.: Л о з и н М. Е . , Технология минеральных солей, 2 изд., Л . , 1961; Руководство по препаративной неорганической химии, под ред. Г. Брауера, пер. с нем., М., 1956. Д. С. Стасиневич. МАРГАНЦА СУЛЬФИДЫ — соединения марганца с серой; получены MnS, MnS и Mn S4. В природе MnS встречается в виде минерала алабандина, MnS — в виде минерала гауерита. Марганец с е р н и с т ы й MnS известен в т р е х модификациях: красный MnS — кубич. решетка типа сфалерита, а = 5 , 6 1 1 А; розовый MnS — гекса­ гональные кристаллы, а = 3 , 9 7 6 А, с = 6 , 4 3 2 А; зеленый MnS — кубич. решетка типа NaCl, а = 5,21 А. Красный и розовый MnS переходят в зеленый при нагревании в токе СО д о 300—320°. Теплота образования зеле­ ной модификации А Я = —48,8 ккал/молъ. Плот­ ность MnS 3,99—4,08; т. пл. 1600° ± 10°. При нагревании на воздухе окисляется до МП3О4 и MnS04. В воде труднорастворим: 0,00623 г/л. Растворяется в кислотах (с разложением и выделением H S ) и в р-рах солей аммония. М. с. может быть получен дей­ ствием (NH4) S на водные р-ры солей 2-валентного Мп. Вначале выпадает светло-розовый аморфный осадок, к-рый при стоянии превращается в зеленый. Эта реакция используется в качественном анализе для обнаружения марганца. 2 3 2 2 2 9 8 2 2 рид 4 - в а л е н т н о г о марганца МпСЦ в свободном состоянии не получен ввиду крайней неустойчивости, но известны его комплексные соли, напр. К МпС1 (см. также Марганец). М А Р Г А Н Ц О В А Я КИСЛОТА И П Е Р М А Н Г А Н А ТЫ — кислота НМп04, отвечающая 7-валентному марганцу, и ее соли. Анион М п 0 имеет фиолетовомалиновый цвет. НМп04 известна лишь в водных р-рах. В свободном состоянии получен ее ангидрид М п 0 — зеленовато-черная маслянистая жидкость с плоти. 2,396 и темп-рой затвердевания + 5 , 9 ° . М п 0 начинает разлагаться прибл. при 55°, вызывая саморазогрев системы, что может привести (при — 90°) к взрывному распаду. Благодаря исключитель­ но сильным окислительным свойствам М п 0 эфир, спирт и д р . органич. вещества при соприкосновении с ним воспламеняются. Раствор Н М п 0 4 , образующий­ ся при взаимодействии М п 0 с водой, может быть упа­ рен лишь до 20%-ного содержания НМПО4; при даль­ нейшем концентрировании НМп04 разлагается с обра­ зованием М п 0 и кислорода. НМп04 — очень сильная к-та, она диссоциирована примерно в такой ж е сте­ пени, как НС1 и H N 0 . Перманганаты Na и 2-валент­ ных металлов легкорастворимы в воде, перманганаты Rb, Cs, К сравнительно труднорастворимы. Марган­ цовая к-та и перманганаты — очень сильные окисли­ тели, причем степень восстановления Мп зависит от среды; в кислой: 2 в 4 2 7 2 7 2 7 2 7 2 3 7+ 2MnO~ + 6H-f • 2Mn + -f-3H 0-f-2V 0 2 2 2 2 в нейтральной или слабощелочной: 2MnO~-f-H 0 —»- 2 М п 0 - Ь 2 0 Н - - Ь 1 У 2 0 3 2 1 а в сильно щелочной: 2МпО~ + 2 0 Н - — > 2 Г Л п О ~ + К 0 + Ч 0 3 л г 9 Марганец д в у с е р н и с т ы й MnS — чер­ ные кубические кристаллы типа пирита, а = 6,097 А, плотн. 3,463. При нагревании на воздухе разлагает­ с я . В воде нерастворим, растворяется в кислотах о образованием H S , S и соответствующей соли мар­ ганца. Смешанный сульфид 2 - й 4-валентного марганца МпзЭ4 весьма неустойчив. Получен при прокаливании MnSiOs в токе C S при темп-ре белого Каления. Н. Э. Хандамирова. МАРГАНЦА Х Л О Р И Д Ы — соединения марганца с хлором. Х л о р и д 2 - в а л е н т н о г о мар­ ганца МпС1 — розовые гексагональные кри­ сталлы, а = 6 , 2 0 А, а—34°32&; плотн. 2,977; т. пл. 690°, т. кип. 1190°. Теплота образования Д Я ° = = — 115,3 ккал/молъ. Растворимость в воде (в % ) : 38,8 (0°); 42,5 (20°); 53,5 (100°). Образует гидраты с 2, 4 и 6 молекулами воды. МпС1 • 6 Н 0 стоек ниже — 2°. Технический препарат представляет собой устой­ чивый при обычной темп-ре МпС1 • 4 Н 0 — светлорозовые моноклинные кристаллы, плавящиеся в крис­ таллизационной воде при 58,089°; плотн. 2,01. МпС1 • 2 Н 0 стоек выше 58,089°; теряет кристаллиза­ ционную воду при нагревании до 200°. М. х . раство­ рим в этиловом спирте и образует алкоголят МпС1 • • ЗСгН ОН. На воздухе М. х . в присутствии влаги окисляется с образованием М п 0 и выделением НС1. М. х . получают растворением М п 0 в соляной к-те. Д л я выделения безводного продукта МпС1 • 4 Н 0 прокаливают в токе N или НС1. Х л о р и д 3-в алеитного марганца МпС1 содержится в темно-красных или коричневых р-рах, получаемых при растворении М п 0 в соляной к-те. Легко разла­ гается на МпС1 и С1 у ж е при низких темп-pax. Выде­ лить МпС1з из р-ров в чистом виде не удалось. Х л о ­ 2 2 2 2 2 9 8 2 2 2 2 2 2 2 5 2 2 2 2 2 3 2 2 2 Т. о б р . , окислительные свойства производных 7-валентного Мп наиболее сильно выражены в кислой среде. Перманганаты широко применяются как окис­ лители, в медицине — для дезинфекции, при ожогах и проч. Наибольшее практич. значение имеет калия пермангана т. МАРГАНЦОВИСТАЯ КИСЛОТА И М А Н Г А Н А ­ ТЫ — кислота Н М п 0 4 , отвечающая 6-валентному марганцу, и ее соли. Анион МпО^ окрашен в зеленый цвет. Н М п 0 4 и ее ангидрид МпОз в свободном виде не выделены. Образующаяся при подкислении раст­ воров манганатов марганцовистая к-та неустойчива и тотчас распадается на М п 0 и марганцовую к-ту НМПО4. Аналогичный самопроизвольный распад х а ­ рактерен и для манганатов, но протекает значительно медленнее (особенно в сильнощелочной среде). В с е производные 6-валентного Мп являются сильными окислителями и восстанавливаются до МпО 2 (в щелоч­ ной среде) или солей М п (в кислой). С другой сто­ роны, действием очень сильных окислителей (напр., свободного хлора) манганаты могут быть окислены д о солей марганцовой к-ты — перманганатов: 2 К М п 0 4 - Ь + C l — 2КС1 + 2 К М п 0 . Манганаты Na и К легко­ растворимы в воде, манганат Ва труднорастворим. Наибольшее практич. значение из манганатов имеет К М п 0 4 , служащий для получения КМ11О4 по приве­ денной выше реакции. 2 2 2 2 + 2 2 4 2 Манганат калия может быть получен сплавлением М п 0 с К О Н и К М 0 . Продукт реакции дает с водой раствор зеленого цвета. При окислении кислородом воздуха раствор становится синим, фиолетовым и, наконец, малиновым (окраска аниона М п 0 ). Вследствие этих перемен цвета K M n O был назван впервые получившим его К . ГДееле (1774) минеральным ха­ мелеоном (по цвету ящерицы, легко меняющей свою окраску). Со второй половины 19 в. минеральным хамелеоном стали на­ зывать палия перманганат. 2 3 4 2 t