* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
19 МАРГАНЦА 3 2 Н И Т Р А Т - МАРГАНЦА СУЛЬФАТЫ 20 М А Р Г А Н Ц А Н И Т Р А Т M n ( N 0 ) — кристаллизует с я н и ж е 24° с 6, выше 2 4 ° — с 3 молекулами воды. Mn(N03)2*6H 0 — розово-красные моноклинные кри сталлы, плотность 1,82; т. п л . 2 5 , 8 ° . В воде М. н. х о р о ш о растворим. В насыщенном р-ре с о д е р ж и т с я M n ( N 0 ) 50,5% при 0°, 76,8% при 3 5 , 5 ° . Тригидрат м о ж н о обезводить умеренным нагреванием с конц. HNO3. Безводный М. н. выше 180° разлагается: Mn(N0 &)2 = M n 0 + 2 N 0 . М. н. м о ж н о получить обработкой марганцовой руды, предварительно о б о ж ж е н н о й в восстановительной печи азотной к-той. Р а з л о ж е н и е м р-ра Mn(NOa)2 или безводной соли п о л у чают очень чистую двуокись марганца, и с п о л ь з у е м у ю как д е п о л я р и з а т о р . Д- С. Стасипевич. М А Р Г А Н Ц А О К И С Л Ы — соединения марганца с кислородом; в свободном состоянии получено 5 М. о., причем увеличение валентности Мп от 2 д о 7 сопро в о ж д а е т с я усилением кислотных и ослаблением основ ных свойств окислов. Обычным исходным продуктом д л я получения прочих М. о. с л у ж и т природный пиро люзит М п 0 . З а к и с ь м а р г а н ц а МпО — серо-зеленые кристаллы с кубич. решеткой, а=4,436 А; плотн. 5,18; т. п л . 1650°; возгоняется с диссоциацией при 3 4 0 0 ° . П р и темп-pax н и ж е 200° МпО о б р а з у е т с кисло родом твердые р-ры с областью гомогенности от МпО д о MnOj i . Окисление при 2 0 0 — 3 5 0 ° приводит к образованию* М п 0 з . Свежеполученный тонкодис персный порошок МпО окисляется на в о з д у х е у ж е п р и комнатной темп-ре. МпО — основной окисел; в воде практически нерастворим; легко растворяется в кислотах с образованием солей 2-валентного Мп. Гидроокись М п ( О Н ) — слабое основание, малорас творимое в воде; выпадает в виде б е л о г о осадка, б у р е ю щ е г о на в о з д у х е вследствие окисления. В природе МпО встречается в виде минерала м а н г а н о з и т а . Искусственно его м о ж н о получить восстановлением высших окислов Мп водородом при 3 0 0 — 6 0 0 ° , разло ж е н и е м карбоната или оксалата Мп в вакууме при 3 5 0 — 8 0 0 ° и д р . способами. МпО обладает полупровод никовыми свойствами с дырочным механизмом про водимости. Применяется в производстве ферритов с высокой диэлектрич. проницаемостью стали, а так ж е красок. 2 3 2 3 2 2 2 5 2 2 З а к и с ь - о к и с ь м а р г а н ц а МП3О4 — наи более устойчивый при высоких температурах окисел марганца; черно-коричневые кристаллы, существую щие в трех модификациях: при обычных условиях устойчива а-МпзОй (природный г а у с м а н и т ) с тетрагональной решеткой, а = 8 , 1 4 8 А , с = 9 , 4 1 0 А ; плотн. 4,718; при 890—960° СС-МП3О4 необратимо п е р е х о д и т в р - М п з 0 , что сопровождается поглоще нием тепла. Р-МП3О4 о б р а з у е т с я т а к ж е при прока л и в а н и и различных соединений Мп. Решетка рв 4 накит, о б р а з у ю щ и й с я п р и термич. разложении п и р о люзита ф - М п 0 ) выше 600°, имеет с л о ж н у ю к у б и ч . решетку, а = 9 , 4 1 А. а-Мп Оз переходит в р~Мп Оз п р и 420°. П р и нагревании выше 750° Мп Оз разла гается на МП3О4 и 0 . С кислородом Мп Оз образует твердые р-ры с областью гомогенности от М п О д о MnOj . При последующем окислении о б р а з у е т с я М п 0 . Окись марганца — основной окисел, практи чески нерастворимый в воде. В конц. кислотах рас творяется с образованием неустойчивых солей 3-валент ного Мп. Черно-коричневая гидроокись Мп(ОН)з— очень слабое основание, нерастворимое в воде; теряет в о д у выше 100°. П о составу к Мп Оз приближается минерал браунит Mn(Mn,Si)Os. Д в у о к и с ь м а р г а н ц а М п 0 — наиболее устойчивый при обычных условиях окисел марганца; черные кристаллы, обладающие полиморфизмом. Н а и более изучены р - М п 0 (пиролюзит) — тетрагональные кристаллы типа рутила, а=4,398 А, с=2,867 А, плотн. 5,026. При 540—600° Р - М п 0 разлагается с образованием р~Мп Оз; при 940—1025° переходит в Р-МП3О4. Модификация у - М п 0 имеет ромбич. ре шетку, а = 4,533 А, 6=9,27 А, с = 2,866 А. П р и нагревании выше 325° у - М п 0 необратимо переходит в Р-Мп0 . Д в у о к и с ь марганца является сильным окислителем. Переводит S в S 0 , НС1— в C l , N H и соли аммония —. в N , у г л е р о д и органич. соединения — в С 0 и т. д . Двуокись марганца обладает слабовыраженными кислотными и основными свойствами. В воде и щело чах нерастворима. В кислотах легко растворяется с образованием неустойчивых солей 4-валентного М п , к-рые быстро превращаются в соли 2-валентного Мп. П р и прокаливании М п 0 с окислами металлов обра зуются м а н г а н и т ы, напр. СаМпОз — с о л и , от вечающие кислотной функции гидроокиси М п ( О Н ) (производные метамарганцоватистой к-ты Н М п О з ) . Темно-бурая гидроокись М п ( О Н ) практически нера створима в воде. В природе р - М п 0 встречается в виде минерала п и р о л ю з и т а ; природная у - М п 0 — рамсделлит, встречается редко. Искусственно М п 0 получают термич. разложением Mn(NOs)2, электролизом солей закиси марганца и д р . способами. М п 0 с л у ж и т основ ным сырьем для получения марганца и его с о е д и н е н и й , применяется в произ-ве с у х и х гальванич. элементов, для приготовления катализаторов типа гопкалита, как окислитель в химич. пром-сти и т. д . Ангидрид марганцовистой к-ты (МпОз) в свободном виде не вы д е л е н . О м а р г а н ц о в о м а н г и д р и д е М п 0 см. Мар ганцовая кислота и перманганаты. 2 2 2 2 2 2 ь 5 5 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 2 4 2 4 2 2 2 2 2 7 МП3О4 аналогична СС-МП3О4. П р и нагревании д о 1170° Лит,: Р о д е Е . Я . , Кислородные соединения марганца, М., 1952; Г е л ь д П . В . , Е с и н О. А . , Процессы высоко температурного восстановления, Свердловск, 1957. Ю. А . Павлов. Р-МП3О4 обратимо переходит в у-МпзОй с кубич. ре шеткой, а = 8 , 7 А. Т. пл. МП3О4 ок. 1590°; теплота плав ления ок. 38 ккал/молъ. Взаимодействие с кислородом приводит к образованию твердого р-ра с областью гомогенности от MnOi,33 До M n O i , с последующим окислением д о М п О з . Восстановление МП3О4 д о МпО в атмосфере Н происходит при 500°. В воде МП3О4 нерастворим. В х о л о д н о й конц. H S 0 4 раство ряется с образованием сульфатов 2- и 3-валентного Мп. В природе М п 0 4 встречается в виде минерала гаусманита. Искусственно его м о ж н о получить вос становлением М п 0 водородом при 220°. 4 2 2 2 3 2 Окись м а р г а н ц а , т. н а з . курнакит, МпоОз — бурые кристаллы, обладающие полимор физмом. а - К у р н а к и т , получаемый термич. разложением М п О - О Н или окислением МпО кислородом в о з д у х а п р и 3 5 0 — 4 5 0 ° , имеет тетрагональную центрированную решетку, а = 8 , 8 5 А, с = 9 , 9 5 А, плотн. 4,94. Р - К у р МАРГАНЦА С У Л Ь Ф А Т Ы — сернокислые соли 2-, 3- и 4-валентного марганца. С у л ь ф а т 2-ва л е н т н о г о м а р г а н ц а MnS04 — бесцветные ромбич. кристаллы, периоды решетки: а = 4,86 А , Ъ = 6,84 А, с = 8,58 А; плотн. 3,25; т. пл. 700°; раз лагается при 850°. Растворимость в воде (г MnS04 на 100 г воды): 52,9 (0°), 64,8 (25°), 35,5 (100°). В при сутствии серной к-ты растворимость М. с. в воде сильно снижается. Образует кристаллогидраты с 1, 4, 5 и 7 молекулами Н 0 . Продажный препарат представляет собой M n S 0 4 - 4 H 0 — моноклинные кристаллы розо вого цвета, выпадающие из водных р-ров при 3 0 — 4 0 ° . M n S 0 4 - 5 H 0 устойчив в интервале 9—25°, a MnS04* • 7 Н 0 н и ж е 9 ° - M n S 0 4 • Н 0 получается при нагре вании д р у г и х гидратов д о 200°. Все гидраты, кроме MnS04 • 4 Н 0 , при стоянии на в о з д у х е постепенно выветриваются. M n S 0 получают растворением МпО или МпСОз в серной к-те. Применяют в текстильной пром-сти, в фарфоровом произ-ве, а также в качестве 2 2 2 2 2 2 4