* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1027 МАГНИЯ СУЛЬФИД — МАГНИЯ ХЛОРИД 4 5 1028 т в о р и м о с т ь в воде (в % ) : 25,2 (20°); 37,1 (69°); 33,5 (100°); 13,0 (160°) и 0,5 (240°). П л о т н . в о д н ы х р-ров: % MgS0 d° 3 4 . . 10 1,1034 20 26 1,2998 1,2961 4 Н а с ы щ е н н ы й р-р к и п и т п р и 108° и с о д е р ж и т 75 г M g S 0 н а 100 г Н 0 . К р и о г и д р а т н а я т о ч к а — 3,9° ( п р и 17,0% M g S 0 ) . М. с. о б р а з у е т к р и с т а л л о г и д р а т ы с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 12 м о л е к у л а м и в о д ы . П р и к о м н а т н о й темп-ре из водных р-ров кристаллизуется MgS0 • 7 Н 0 , а в ы ш е 48° — M g S 0 • 6 Н 0 , к - р ы й в и н т е р в а л е 87—92° п л а в и т с я с о б р а з о в а н и е м метастабильных MgS0 - 5 Н 0 и MgS0 - 4 Н 0 . Твердый MgS0 • 4 Н 0 п р и 106° п е р е х о д и т в M g S 0 • З Н 0 , а п о с л е д ­ н и й п р и 122—124° — в M g S 0 - 2 H 0 , к - р ы й п р и 1 6 1 - 4 6 9 ° превращается в M g S 0 • И 0 . Из водных р-ров стабильный моногидрат кристаллизуется выше 67,5°. Обезвоживание моногидрата наблюдается при 3 2 0 — 3 3 0 ° . Б е з в о д н ы й M g S 0 п р и 1100—1200° р а з ­ л а г а е т с я с з а м е т н о й с к о р о с т ь ю на MgO, S 0 и 0 . В п р и с у т с т в и и в о с с т а н о в и т е л е й (С, S, Н , СО, С Н ) темп-ра т е р м и ч . в о с с т а н о в л е н и я с н и ж а е т с я . И з в е с т н ы о с н о в н ы е с о л и М. с : M g S 0 • 3MgO • 1 1 Н 0 ; M g S 0 • . 5MgO- 8 Н 0 . В п р и р о д е М. с. в с т р е ч а е т с я в виде м и н е р а л о в к и ­ з е р и т а и э п с о м и т а . К и з е р и т M g S 0 • Н 0 — бес­ ц в е т н ы е к р и с т а л л ы , м о н о к л и н н а я р е ш е т к а , а = 7,53А, Ъ = 7,69 А, с = 6,89 А, Р = 1 1 6 ° 5 & ; п л о т н . 2,6; т в е р ­ дость п о Моосу 3,5. В в о д е , д а ж е п р и н а г р е в а н и и , р а с т в о р я е т с я очень м е д л е н н о (по-видимому, л и ш ь п о с л е п е р е х о д а в более б о г а т ы й водой к р и с т а л л о г и д ­ рат). Э п с о м и т ( г о р ь к а я соль) MgS0 • • 7 Н 0 — бесцветные п р о з р а ч н ы е к р и с т а л л ы ^ орторомбич. р е ш е т к а , а = 11,94 А, Ъ = 12,03А, С = = 6,865 А; п л о т н . 1,68; т в е р д о с т ь по Моосу 2—2,5. В воде х о р о ш о р а с т в о р и м . С с о л я м и щ е л о ч н ы х метал­ л о в M g S 0 о б р а з у е т д в о й н ы е соли; н е к - р ы е и з н и х также встречаются в природе: к а и н и т КС1 • • MgS0 . З Н 0 ; а с т р а х а н и т N a S 0 - MgS0 * . 4Н 0; п о л и г а л и т K S 0 • M g S 0 . 2CaS0 ; л а н г б е й н и т 2 MgS0 • K S 0 . Сульфат магния добывают из природных рассолов морского типа и твердых солевых отложений. Его получают также нагреванием магнезита и доломита в р-ре ( N H ) S 0 и л и к а к побочный продукт при получении борной к - т ы о б р а б о т к о й а ш а р и т а 2MgO • В 0 • Н 0 и г и д р о ­ б о р а ц и т а CaMgBgOn • 6 Н 0 с е р н о й к-той. MgS0 , подобно CaS0 , служит сырьем д л я сернокислотного п р о и з - в а . В о с с т а н о в л е н и е о б ы ч н о в е д у т у г л е м в ин­ т е р в а л е 7 0 0 — 9 0 0 ° : 2 M g S 0 + С = 2MgO + 2 S 0 + -|- С 0 . Получаемый п р и обжиге сернистый газ пере­ р а б а т ы в а ю т н а серную к-ту, а о г а р о к п р е д с т а в л я е т с о б о й в ы с о к о к а ч е с т в е н н у ю магния окись, п р и г о д н у ю д л я и з г о т о в л е н и я о г н е у п о р о в и к с и л о л и т а . М. с. п р и м е н я ю т т а к ж е в п р о и з - в е м а г н е з и а л ь н ы х цемен­ тов, в качестве у т я ж е л и т е л я хлопка и шелка, напол­ н и т е л я д л я б у м а г и , к а к п р о т р а в у п р и к р а ш е н и и и т. д. В м е д и ц и н е М. с. и с п о л ь з у ю т к а к н а р к о т и ч . средство д л я б о р ь б ы с с у д о р о ж н ы м состоянием и п р . (введе­ ние под к о ж у , в м ы ш ц у , в в е н у ) и к а к с л а б и т е л ь н о е ( « г о р ь к а я соль»). 4 2 4 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 2 2 4 4 2 4 2 4 2 4 2 4 4 2 2 4 4 2 2 4 4 4 4 2 4 4 2 4 2 3 2 2 4 4 4 2 2 с у л ь ф и д ы MgS и M g S . М. с. о б р а з у е т с я и з элемен­ т о в п р и т е м п е р а т у р е в ы ш е 600°. П р и быстром н а г р е ­ в а н и и смеси п о р о ш к о о б р а з н о г о Mg с S р а з в и в а е т ­ с я очень б у р н а я р е а к ц и я ; удобнее п р о п у с к а т ь п а р ы S н а д н а г р е т ы м Mg; м о ж н о и с х о д и т ь т а к ж е и з MgO, п р о п у с к а я н а д н е й п р и 700—900° п а р ы S и л и CS . М. с , с о д е р ж а щ и й н е к о т о р ы е п р и м е с и (Мп, Sb, B i , Cd), образует желтоватые или розовые к р и с т а л л ы , о б л а д а ю щ и е л ю м и н е с ц е н т н ы м и свойства­ ми. П р и м е н я е т с я д л я и з г о т о в л е н и я с в е т я щ и х с я со­ ставов. М а г н и я г и д р о с у л ь ф и д Mg ( S H ) из­ вестен т о л ь к о в в о д н ы х р - р а х . П о с т е п е н н о р а з л а ­ гается с выделением H S. Образуется при пропуска­ н и и H S в в о д н у ю с у с п е н з и ю Mg ( О Н ) . 2 2 2 2 2 Лит.: Руководство по препаративной неорганической химии, под ред. Г. Брауера, пер. с нем., М., 1956. Д. С. Стасиневич. М А Г Н И Я Х Л О Р И Д (хлористый магний) MgCl — бесцветные к р и с т а л л ы г е к с а г о н а л ь н о й системы, а = — 6,22 А, а = 33°30&; п л о т н . 2,325; т. п л . 713°; т. к и п . 1412°. Теплота образования Д#? = = — 153,40 ккал/моль. Р а с т в о р и м о с т ь в воде (в % ) : 34,5 (0°); 35,3 (20°); 42,2 (100°); очень г и г р о с к о п и ч е н . Плотность водных р-ров: 2 9 8 % MgCl . . . d"° > s 14 20 32 1,1198 1,1757 1,2979 2 4 2 изд., Л . , 1961. Лит.: П о з и н М. Е - , Технология минеральных солей, М А Г Н И Я С У Л Ь Ф И Д ( с е р н и с т ы й м а г н и й ) MgS — бесцветные к р и с т а л л ы к у б и ч . системы, а = 5,20 А; п л о т н . 2,82; т. п л . в ы ш е 2000°. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я Д#2 — — 83,0 ккал/моль. В воде М. с. н е р а с т в о р и м , но п о с т е п е н н о р а з л а г а е т с я ею на Mg ( О Н ) и Mg ( S H ) . П р и в ы с о к и х т е м п - р а х р а з л а г а е т с я п а р а м и в о д ы с об­ р а з о в а н и е м MgO и H S . Л е г к о р а с т в о р я е т с я в к и с л о ­ т а х . П р и н а г р е в а н и и MgS с с е р о й п о л у ч а ю т с я п о л и ­ 9 8 2 2 2 Н а с ы щ е н н ы й р - р , с о д е р ж а щ и й 62,9 г M g C l на 100 г Н 0 , к и п и т п р и 130,0°. К р и о г и д р а т н а я т о ч к а —33,6° (20,6% MgCl ). М. х. о б р а з у е т к р и с т а л л о г и д р а т ы с 1, 2, 4, 6, 8 и 12 м о л е к у л а м и в о д ы . В и н т е р в а л е темп-р от — 3 , 4 ° до 116,7° М. х. у с т о й ч и в в р а в н о ­ в е с и и с р - р о м M g C l • 6 Н 0 — бесцветными м о н о к л и н ­ н ы м и к р и с т а л л а м и , а = 9,90 А, Ъ = 7,15 А, с = 6,10 А, р = 94°; п л о т н о с т ь 1,560. В и н т е р в а л е 116,7—181,5° у с т о й ч и в M g C l . 4 Н 0 , п р и 181,5—240° — M g C l • 2 Н 0 , п р и 240—285° — M g C l - Н 0 ; п р и н а г р е ­ в а н и и м о н о г и д р а т а в ы ш е 285° о б р а з у е т с я о с н о в н о й х л о р и д Mg ( О Н ) С1. В ы ш е 500° п о с л е д н и й р а з л а г а е т с я на MgO и НС1. Д а в л е н и е п а р о в в о д ы н а д н а с ы щ е н н ы м р - р о м M g C l - 6 Н 0 (в мм рт. ст.) 4,11 (15°); 9,95 (30°); 44,33 (60°); 165,06 (100°). П р и действии к о н ц . в о д н ы х р - р о в M g C l на MgO о б р а з у ю т с я основные х л о р и д ы м а г н и я . П р и темп-ре нише 100° и з т а к и х р - р о в к р и с т а л л и з у ю т с я M g C l • 3Mg ( О Н ) • 8 Н 0 и M g C l • - 5 M g ( O H ) " . 2 Н 0 , а в ы ш е 100° — M g C l • 9 M g ( O H ) • 5 Н 0 и M g C l • 2Mg ( О Н ) . 4 Н 0 . Эти с о е д и н е н и я в х о д я т в состав т . н а з . м а г н е з и а л ь н ы х цементов. М. х . о б р а з у е т д в о й н ы е с о л и , н а п р . п р и р о д н ы й к а р н а л ­ лит MgCl " KCI • 6 Н 0 . Ш е с т и в о д н ы й М. х. ( б и ш о ф и т ) полу­ чают у п а р и в а н и е м Морских р а с с о л о в , п р е д в а р и т е л ь н о с к о н ц е н т р и р о в а н н ы х в и с п а р и т е л ь н ы х б а с с е й н а х до с о д е р ж а н и я в н и х 18—20% M g C l . Р а с т в о р ы с в ы с о ­ к и м с о д е р ж а н и е м M g C l (28—31%) о б р а з у ю т с я т а к ж е в к а ч е с т в е п о б о ч н о г о п р о д у к т а п р и п о л у ч е н и и КС1 (см. Калия хлорид) из к а р н а л л и т а или ж е п р и р а с т в о ­ р е н и и м а г н е з и т а или M g ( O H ) в с о л я н о й к-те. Mg ( О Н ) м о ж е т быть т а к ж е п р е в р а щ е н а в M g C l п р и в з а и м о ­ д е й с т в и и с СаС1 и С 0 . П о л у ч е н н ы й л ю б ы м способом хлормагниевый щелок упаривают в открытых аппара­ т а х с огневым обогревом (чренах) или к о т л а х с п о г р у ­ ж е н н ы м и г о р е л к а м и , а затем р а з л и в а ю т в т а р у , где п р и о х л а ж д е н и и он з а к р и с т а л л и з о в ы в а е т с я в твердую м а с с у . Д л я п о л у ч е н и я ч е ш у й ч а т о г о М. х. в ы п а р е н н ы й щ е л о к к р и с т а л л и з у ю т на в р а щ а ю щ е м с я стальном барабане, охлаждаемом изнутри водой. Безвод­ н ы й М. х. п о л у ч а ю т п у т е м постепенного о б е з в о ж и ­ в а н и я б и ш о ф и т а до д и г и д р а т а . О б е з в о ж и в а н и е в е д у т п р и 100—200° в токе г о р я ч е г о в о з д у х а , п о с т е п е н н о п о в ы ш а я темп-ру, чтобы и з б е ж а т ь п л а в л е н и я . П о л у ­ ч е н н ы й M g C l • 2 Н О п о д в е р г а ю т д е г и д р а т а ц и и в токе 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 2 a 2 2 2 2 2 2 2 a 2 2 2 2 2 2 3 2 2 а