* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1011 МАГНИЙ - МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 1012 в воде и имеют г о р ь к и й в к у с . Щ е л о ч и о с а ж д а ю т из р - р о в с о л е й М. г и д р о о к и с ь M g ( O H ) (см. Магния окись), р а с т в о р и м о с т ь к - р о й в воде н и ч т о ж н а . Из солей М . в воде т р у д н о р а с т в о р и м ы M g F , M g C 0 , M g > ( P 0 ) , M g N H P 0 , M g N H A s 0 (о в а ж н е й ш и х с о л я х " м . см. Магния сульфат, Магния карбонаты, Магния хлорид). А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . М. относится к аналитич. группе элементов, у к-рых т р у д н о р а с т в о р и м ы к а р б о н а т ы и фосфаты. Н о в п р и с у т ­ с т в и и N H к а р б о н а т М. не в ы п а д а е т , ч т о п о з в о л я е т о т д е л и т ь М. от п р о ч и х к а т и о н о в этой г р у п п ы . К а к п р а в и л о , М. о с а ж д а ю т в в и д е фосфата м а г н и я и аммо­ н и я M g N H P 0 • 6 Н 0 и после п р о к а л и в а н и я взвеши­ вают в виде пирофосфата магния M g P 0 . Перед о п р е д е л е н и е м М. и з р а с т в о р а о с а ж д а ю т с у л ь ф и д ы т я ж е л ы х металлов, гидроокиси железа и марганца (аммиаком с добавкой окислителя), оксалат кальция ( о к с а л а т о м а м м о н и я ) . К а ч е с т в е н н о М. о т к р ы в а ю т п о его о к р а ш е н н ы м с о е д и н е н и я м с х и н а л и з а р и н о м , т и т а ­ новым желтым, магнезоном, а также по выпадению в осадок M g N H P 0 и M g N H A « 0 . Количественно М. м о ж е т б ы т ь о п р е д е л е н в е с о в ы м методом — о с а ж д е ­ нием M g N H P 0 с п о с л е д у ю щ и м п р о к а л и в а н и е м его до в е с о в о й ф о р м ы п и р о ф о с ф а т а , а т а к ж е в в и д е о к с и х и н о л я т а . О б ъ е м н ы е о п р е д е л е н и я М. о с н о в а н ы н а осаждении Mg(OH) щелочью и обратном титровании ее и з б ы т к а к и с л о т о й и л и н а т и т р о в а н и и о к с и х и н о л я т а М. р - р о м б р о м а т а . У д о б н е е н о в ы й метод т и т р о в а н и я комплексонами. П о л у ч е н и е . В п р о м - с т и М. п о л у ч а ю т т р е м я спосо­ бами: электролитическим, металлотермическим и углетермическим. По э л е к т р о л и т и ч е с к о м у м е т о д у п р о и з в о д я т н а и б о л ь ш е е к о л и ч е с т в о М. В этом с л у ч а е и с х о д н ы м с ы р ь е м с л у ж и т б е з в о д н ы й хлористый магний или обезвоженный карналлит. В состав э л е к т р о л и т а в х о д я т т а к ж е х л о р и д ы н а т р и я , к а л и я и к а л ь ц и я и небольшое количество фторидов н а т р и я или к а л ь ц и я . Содержание MgCl в электро­ л и т е д о л ж н о б ы т ь не н и ж е 5—7%. П о м е р е р а с х о д о ­ в а н и я MgCl и н а к о п л е н и я других солей в электролите ч а с т ь его в ы в о д я т и з э л е к т р о л и з е р а и д о б а в л я ю т р а с ­ плавленный хлористый магнии или карналлит. Темп-ра электролиза 720—750°. Аноды изготовляют из графита, катоды — из стали. Катодное простран­ с т в о о т д е л я ю т от а н о д н о г о п е р е г о р о д к о й , не д о х о д я щ е й до д н а э л е к т р о л и з е р а . Р а с п л а в л е н н ы й М. л е г ч е э л е к т ­ р о л и т а . Он в с п л ы в а е т н а п о в е р х н о с т ь и п е р и о д и ч е с к и и з в л е к а е т с я из к а т о д н о г о п р о с т р а н с т в а в а к у у м - к о в ­ ш о м . В ы х о д п о т о к у 83—85%; р а с х о д э л е к т р о э н е р г и и 18—21 кет-ч/кг м е т а л л а . В м а г н и и - с ы р ц е содер­ жится ок. 2% примесей. Его рафинируют в тигельных электрич. печах под слоем флюсов и затем разливают в ч у ш к и . В л у ч ш е м сорте п е р в и ч н о г о м е т а л л а с о д е р ­ ж и т с я т о л ь к о 99,8% M g . Д л я д а л ь н е й ш е й о ч и с т к и м е т а л л п о д в е р г а ю т с у б л и м а ц и и в в а к у у м е . П о с л е 2- и 3-кратной сублимации можно получить металл чисто­ т о й 99,999%. Х л о р , п о л у ч а ю щ и й с я н а а н о д е , п о т р у ­ бам поступает на очистку конц. серной к-той, после ч е г о идет в ш а х т н ы е э л е к т р о п е ч и д л я п о л у ч е н и я без­ в о д н о г о M g C l и з м а г н е з и т а и л и и з х л о р о к и с и М. ( 2 M g C 0 + 2С1 —j— С = 2 M g C l + З С 0 ) и л и н а п о ­ л у ч е н и е ч е т ы р е х х л о р и с т о г о т и т а н а ( T i 0 - j " 2С1 - j -f- С = T i C l -f- С 0 ) , а т а к ж е н а п р о и з - в о х л о р н е й извести и других хлоропроизводных. 2 2 3 4 2 4 4 4 4 3 4 4 2 2 2 7 4 4 4 4 4 4 a 2 2 2 3 2 2 2 2 2 4 2 п р и темп-ре 1 2 8 0 — 1 3 0 0 ° . П о л у ч е н н ы й в п а р о о б р а з н о м с о с т о я н и и М. п о с т у п а е т в к о н д е н с а т о р ы , н а г р е т ы е д о 4 0 0 — 5 0 0 ° , где с о б и р а е т с я в в и д е к р и с т а л л о в . Т а к о й металл для дальнейшей очистки подвергают пере­ п л а в к е п о д флюсом и л и в в а к у у м е и затем р а з л и в а ю т в ч у ш к и . В п о с л е д н е м с л у ч а е п о л у ч а ю т М. д о с т а т о ч н о в ы с о к о й чистоты, м а л о с к л о н н ы й к к о р р о з и и , а п о т о м у с л у ж а щ и й хорошим восстановителем или материалом для произ-ва сплавов. По у г л е т е р м и ч е с к о м у с п о с о б у М. получают в герметичных 3-фазных электрич. печах п р и темп-ре в ы ш е 2100°. О к и с ь м а г н и я с м е ш и в а ю т с углем и брикетируют. В результате восстановления (MgO - j - С M g -f- СО) м е т а л л п о л у ч а е т с я в п а р о ­ о б р а з н о м в и д е . П р и в ы х о д е из п е ч и г а з о о б р а з н у ю смесь б ы с т р о о х л а ж д а ю т и н е р т н ы м г а з о м д л я п р е д о т ­ в р а щ е н и я о б р а т н о г о в з а и м о д е й с т в и я СО с п а р а м и М. Д а л ь н е й ш е е о х л а ж д е н и е смеси п р о в о д я т в х о л о д и л ь ­ н и к а х . П о л н о е отделение т в е р д ы х ч а с т и ц М., MgO и у г л е р о д а от смеси г а з о в п р о и з в о д я т с п о м о щ ь ю ме­ ш о ч н ы х ф и л ь т р о в . П о л у ч е н н у ю смесь — т. н. п у с ь е р у , с о с т о я щ у ю п р и м е р н о и з 80% M g , 15% MgO и 5% С, н а п р а в л я ю т в р е т о р т н ы е п е ч и д л я о ч и с т к и М. с у б л и ­ м а ц и е й . М. п е р е п л а в л я ю т и о т л и в а ю т в ч у ш к и , а ос­ т а т о к , с о с т о я щ и й из MgO и С, и с п о л ь з у ю т к а к н а п о л ­ нитель резины. Техника безопасности. При получении М, возможны пора­ жения элентрич, током, ожоги расплавленным электролитом и воздействие вредных газов: C l , НС1 и СО. Мерами предупре­ ждения против электрич. тока являются хорошая изоляция электролизеров и печей (застилка полов асфальтом, диабазом, установка на фарфоровых изоляторах); против ожогов — при­ менение соответствующей шерстяной спецодежды (костюмы, валенки, фартуки) и защитных очков. Усиленная вентиляция и подача кондиционированного в о з д у х а почти полностью устраняют воздействие вредных газов на организм человека. 2 Применение. Осповная область применения метал­ л и ч . М. — п р о и з - в о с в е р х л е г к и х с п л а в о в (см. Магния сплавы). В м е т а л л у р г и и М. и с п о л ь з у ю т д л я р а с к и с л е ­ ния и обессеривания нек-рых металлов и сплавов, для получения трудновосстанавливаемых металлов — ва­ надия, титана, урана, циркония и др., а также в про­ и з в о д с т в е в ы с о к о п р о ч н о г о т. н а з . «магниевого» ч у г у н а с в к л ю ч е н н ы м г р а ф и т о м . Смеси п о р о ш к а М. с о к и с л и ­ телями применяют для изготовления осветительных и з а ж и г а т е л ь н ы х р а к е т , с н а р я д о в и авиабомб, в к и н о - , фото- и о с в е т и т е л ь н о й т е х н и к е . Ш и р о к о е п р и м е н е н и е н а х о д я т и с о е д и н е н и я М. (см. Магния окись, Магния карбонаты, Магния сульфат, Лнгидрон, Магнийорганические соединения). Лит.: Г у с ь к о в В. М,, Производство магния, Л , — М , , 1938; С т р е л е ц X . Л . , Т а й ц А. Ю., Г у л я н и ц к и й Б. С , Металлургия магния, 2 изд., М., 1960; П о р т ­ н о й К. И., Л е б е д е в А. А., Магниевые сплавы, М., 1952; R o b e r t s С S п., Magnesium and its alloys, N. У . — L , , 1960; Б e л я e в А, И., Металлургия легких металлов, 4 и з д . , М., 1954; П а з у х и н В, А,, Ф и ш е р А. Я . , В а к у у м в ме­ таллургии, М., 1956; Г и л л е б р а н д В. Ф, Ы др.1, Прак­ тическое руководство по неорганическому анализу, пер, о англ., М., 1957; G m е 1 i п, 8 Aufl., Syst.-Num. 27, Mag­ nesium, Т1 А — В , В . , 1937—53; M e 1 1 о г, v. 4, L . — N . У. — Toronto, 1946; то ж е , v. 4, 1952; P a s c a l , t. 4, P., 1958; U l l m a n n , 3 Aufl., Bd 12, Milnch. — В . , i960, S. 75—133; K i r k , v. 8, N. У., 1952, p. 554—617. В. M. Гуськов. При м е т а л л о т е р м и ч е с к о м с п о ­ с о б е п р о и з - в а М. с ы р ь е м с л у ж и т доломит, а восста­ новителем — ферросилиций или силикоалюминий. Д о л о м и т п р о к а л и в а ю т до п о л н о г о р а з л о ж е н и я к а р б о ­ натов, затем размалывают, смешивают с размолотым восстановителем и брикетируют. Брикеты загружают в ретортные или во вращающиеся печи с графитовыми и л и у г о л ь н ы м и н а г р е в а т е л я м и и в ы д е р ж и в а ю т и х там в в а к у у м е (остаточное д а в л е н и е 1—2 мм pm ст.) t М А Г Н И Й О Р Г А Н И Ч Е С К И Е С О Е Д И Н Е Н И Я — сое­ д и н е н и я общей ф-лы R M g и л и R M g X . П е р в ы е и з н и х и з в е с т н ы со 2-й п о л о в и н ы 19 в . Следы д и э т и л м а г н и я б ы л и п о л у ч е н ы н а г р е в а н и е м йодистого э т и л а с магнием в запаянной трубке. Магнийдиалкилы полу­ чались т а к ж е обменной реакцией диалкилртути с маг­ н и е м ( C H ) H g + M g —* ( C H ) M g + H g . Этим п у т е м получены диметил-, диэтил- и дифенилмагний — твер­ дые п р о д у к т ы , в о з г о н я ю щ и е с я в в ы с о к о м в а к у у м е , р а с т в о р и м ы е в эфире с о б р а з о в а н и е м э ф и р а т о в . Со­ е д и н е н и я эти весьма ч у в с т в и т е л ь н ы к воздействию кислорода, в л а г и и С 0 ; способны к самовоспламене­ н и ю не т о л ь к о н а в о з д у х е , н о и в атмосфере С 0 . П о у к а з а н н ы м п р и ч и н а м м а г н и й д и а л к и л ы не п о л у ч и л и практич. применения. 2 3 2 3 2 2 2