* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1007 МАГНЕТОХИМИЯ - МАГНИЙ 1008 и м е ю щ е й в н е ш н е е сходство с ф о р м у л о й П а с к а л я , но о т л и ч а ю щ е й с я от нее тем, что все в х о д я щ и е в нее величины имеют реальный физич. смысл. В табл. 2 приведены нек-рые приближенные значения хрм, наблюденные у различных видов ковалентных связей ( н о в а я схема п о Я . Г . Д о р ф м а н у ) . В е л и ч и н а х м х а р а к т е р и з у е т р а с п р е д е л е н и е элект­ р о н о в на с в я з и . П р и с ф е р и ч . р а с п р е д е л е н и и э л е к т р о ­ нов х м = 0. Ч е м б о л ь ш е Х м» тем сильнее о т л и ч а е т с я р а с п р е д е л е н и е э л е к т р о н о в от с ф е р и ч е с к о г о . И з т а б л . 2 м о ж н о видеть, что наиболее близким к сферич. яв­ л я е т с я , к а к п р а в и л о , р а с п р е д е л е н и е э л е к т р о н о в на оди­ н а р н о й с в я з и , с и л ь н е е всего о т л и ч а ю т с я от сферич. с и м м е т р и и д в о й н ы е с в я з и С = С, С = N , С = О и т. п . р р р Таблица 2, Новая схема ( Я . Г. Доррман) Вид С В Я З И * м Р & 1 0 6 В И Д С В Я З И *рМ * 106 2,ОД 4,0 2,5 8 3 9,5 е в г В И Д С В Я З И *рМ & о 8,4 16,5 9,5 1,6 1 0 6 н а д е ж н о с т ь п р о в е р к и с т р у к т у р ы тем б о л ь ш е , ч е м б о л ь ш е ч и с л е н н ы е з н а ч е н и я этих с т р у к т у р н ы х п о п р а в о к п о с р а в ­ н е н и ю с п о г р е ш н о с т ь ю в и з м е р е н и и Хм* многих случаях, проверка структурных формул по новой схеме более н а д е ж н а , чем п о схеме П а с к а л я , ибо 2 х р м значительно превосходит погрешность измере­ н и я Хм* П о м е р е н а к о п л е н и я опыта и у т о ч н е н и я д а н ­ ных табл. 2 преимущества новой схемы будут, пов и д и м о м у , в о з р а с т а т ь . Схема П а с к а л я не м о ж е т б ы т ь п р и м е н е н а к и о н н ы м с о е д и н е н и я м без особых огово­ р о к , в то в р е м я к а к н о в а я схема п р и м е н и м а и к н и м . Н а п р . , и з в е с т н о , ч т о в о р г а н и ч . ( к о в а л е н т н ы х ) со­ единениях нитрогруппа обнаруживает X M N O = 1 6 , 5 • •10~ . Н о в а я схема п о з в о л я е т п р о в е р и т ь , п р а в и л ь н о л и п р е д п о л о ж е н и е , что в ионе ( N 0 ) ~ к а ж д а я с в я з ь м е ж д у N и О на / соответствует н и т р о с в я з и . Из аддитивности ионных восприимчивостей в нитратах XMNOS^ — Ю * Из а д д и т и в н о с т и и о н н ы х р е ф р а к ­ ц и й о п р е д е л я е т с я р е ф р а к ц и я иона N 0 " , п о з в о л я ю ­ щ а я р а с с ч и т а т ь XdMNOs == ^ 5 * 1 0 ~ . О к а з ы в а е т с я P 2 6 3 2 3 - 6 3 В С—С С—Н С—н с—н О—II N — Н О—С а 0 о 0,25 0,3°" 0,8 1,8 0 2,5 а В Г 6 С — С1 с=с СНС C = N C—N с = о С — N Г X M N O ? — XdMNOJ = XpMNOj 1 5 • 10~ 6 , что действи­ //0 ^ О S-0 т е л ь н о соответствует предполагаемой структуре. А н а л о г и ч н ы м методом м о г у т и з у ч а т ь с я с т р у к т у р н ы е особенности и более с л о ж н ы х м о л е к у л я р н ы х и о н о в . Ж В метиле. В метилене. В метине. В эфире. Д В однохлорзамещенных углеводородах. В этилене. Ароматич. связь в бензольных и нафталиновых кольцах. е ж Н и ж е р а с с м о т р е н о п р и м е н е н и е обеих схем к к о н ­ кретным примерам. Схема Паскаля 1. Т р и м е т и л - 2,4,6 Предварительный расчет на основании имеющейся структурной формулы: X M = * 0 x + 20хм + 4-5Л + а «-Н2,75. • 10-е. Опыт дает — 112,6 • 10 " Структурная формула вер­ на. Однако, поскольку ^ с н = —4,25 • l O " , а 1 Я ^ = - 5 , 5 • Ю-», сумма составляет лишь + 1,25 • 1 0 - е , , _ 1<> Ход, а это есть точность экспериментального зна­ чения х м c с н > С в С 6 5 6 3 с с т е /о о т Новая схема - г е п т е н - ЗС^оНзо Расчет на основании имею­ щейся структурной форму­ лы с учетом опытных зна­ чений молекулярной реф­ ракции и магнитной вос­ приимчивости: R =47,9 fe = 80 Хм = - 1 1 2 , 6 - Ю-» x d M = & х м = х м - XdM = • Ю-» р m 1 0 9 9 > 4 * *РМ-* р М с -с+ З Х Мсс—н + + 2,4+ 0,6)-Ю-9=9,6-10-е Структурная формула вер­ на, причем ^ХрМ состав­ ляет 9% от величины Хм. 2. Х л о р б е н з о л СвЩС! Расчет на основании имею­ Расчет на основании имею­ щейся структурной фор­ щейся структурной фор­ мулы с учетом опытных мулы: данных молекулярной ре­ X = 6х +5Х +х +ЗХ _ + фракции и опытн. значения + б е н з о л = - & 9 • Ю-6. в ос пр иимчнв ости: Опыт дает 70 • 1 0 - . Струк­ R = 31,6 турная формула верна. fe = 58 Однако = ЗК + М =- 70 • 10-9 -ЬЧензол ~ И & ~ & хам = • °составляет лишь 1,4% от 14 • 10-9 х м величины хм* ,+ ХрМ = -рМс с н С 1 с с х 7 1 е П о с к о л ь к у м о л е к у л ы с д и а м а г н и т н ы м и свойствами з а ч а с т у ю а н и з о т р о п н ы , а н и з о т р о п и е й о б л а д а ю т и диа­ м а г н и т н ы е м о л е к у л я р н ы е к р и с т а л л ы . И з у ч е н и е диа­ м а г н и т н о й а н и з о т р о п и и а р о м а т и ч . соединений о т к р ы ­ вает путь к выяснению делокализации л-электронов в ароматических кольцах. Делокализация л-электронов играет, возможно, активную роль в некоторых биохимич. процессах, связанных с образованием зло­ к а ч е с т в е н н ы х о п у х о л е й , поэтому м а г н е т о х и м и ч . иссле­ д о в а н и е а р о м а т и ч . соединений п р е д с т а в л я е т б о л ь ш о й и н т е р е с д л я б и о х и м и и и х е м о т е р а и и и . В о п р о с этот до с и х пор н е д о с т а т о ч н о и з у ч е н . При магнетохимич. изучении диамагнитных и пара­ магнитных веществ необходимо обращать самое с е р ь е з н о е в н и м а н и е на у д а л е н и е н е р а с т в о р и м ы х ферро­ м а г н и т н ы х п р и м е с е й . Е с л и , н а п р . , исследуемое твер­ дое д и а м а г н и т н о е вещество с о д е р ж и т всего л и ш ь 1 0 ~ % м е т а л л и ч , ж е л е з а и л и 1 0 & % ф е р р о м а г н и т н ы х окислов железа ( F e 0 , F e 0 и т. п.), то намагниченность, п р и о б р е т а е м а я к р у п и н к а м и п р и м е с и , с р а в н и м а с на­ м а г н и ч е н н о с т ь ю самого о б р а з ц а и в н о с и т серьезные и с к а ж е н и я . Е с л и ч а с т и ч к и п р и м е с и имеют у д л и н е н ­ н у ю ф о р м у и л и форму п л а с т и н о к , то п р и п р о т я ж к е и л и п р о к а т к е и с с л е д у е м о г о в е щ е с т в а они м о г у т ориенти­ роваться определенным образом (напр., вдоль направ­ л е н и я п р о т я ж к и и л и п р о к а т к и ) и с о з д а в а т ь анизот­ р о п и ю м а г н и т н ы х с в о й с т в . В з а к л ю ч е н и е следует под­ ч е р к н у т ь , что в М, имеется еще б о л ь ш о е ч и с л о нере­ ш е н н ы х в о п р о с о в . О с н о в н о й п р и ч и н о й этого п о л о ж е ­ ния является то, что магнетохимич. эксперименталь­ ные и с с л е д о в а н и я з а ч а с т у ю в е д у т с я без н а д л е ж а щ е г о учета в с е х д о с т и ж е н и й современной ф и з и к и м а г н и т н ы х явлений. в 4 3 4 2 3 С=С = 1 0 6 ч т о 8 4 J 9 Лит.: К л е м м В., Магпетохимия, пер. с нем., М., 1939; Д о р ф м а н Я. Г., Магнитные свойства и строение вещества, М., 1 955; С е л в у д П., Магнетохимия, пер. с англ., М., 1958; Д о р ф м а н Я. Г., Диамагнетизм и химическая связь, М., 1961. Я. Г. Дорфман. р 6 Х + х рм 0 + 2). Структурная формула вер­ на, причем 2^ составляет 14% от величины х м . = =Чм~ " 10-е И ) 6 . ю-в С 1 ( 9 в + С т р у к т у р н а я ф о р м у л а п р о я в л я е т с я в схеме П а с к а л я на в е л и ч и н е БЯ, а в новой схеме на в е л и ч и н е ^ х & , но р М М А Г Н И Й (Magnesium) Mg — х и м и ч . элемент I I г р . п е р и о д и ч , системы Менделеева; п . п. 12, ат. в . 24,312. П р и р о д н ы й М. состоит и з т р е х у с т о й ч и в ы х и з о т о п о в ; M g (78,6%), Mg25 (10,11%) и Mg « (11,29%). Сечение з а х в а т а т е п л о в ы х н е й т р о н о в атомом М. 0,059 барн. И з в е с т н ы т р и и с к у с с т в е н н ы х р а д и о а к т и в н ы х изотопа Mg (Ti/ - 12,3 сек), M g (Ti/ - 9,45 сек), M g (Ti/ = 21,2 часа). П о с л е д н и й м о ж е т быть и с п о л ь з о ­ ван к а к индикатор. Конфигурация внешних электро­ нов атома М. 3s . Энергии и о н и з а ц и и (в зе): Mg° —* 2 4 a 2 3 2 7 2 8 2 a 2 2