* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

887 КУМАРИН - КУМАРОНОВАЯ СМОЛА 888 ции р е а к т и в а н а аноде). Д л я этой ц е л и в р а с т в о р в в о ­ д я т соответствующие деполяризаторы или проводят электролиз с разделенными катодным и анодным про­ с т р а н с т в а м и , и с п о л ь з у я д л я этого два сосуда, соеди­ н е н н ы е солевым мостиком. В качестве э л е к т р о д о в г е н е р и р у ю щ е й цепи п р и м е н я ю т ч а щ е всего п л а т и н у . Д л я генерации реактива из трудно восстанавливаю­ щ и х с я веществ п р и м е н я ю т р т у т н ы й к а т о д . Р т у т н ы й анод и с п о л ь з у ю т д л я г е н е р а ц и и и о н о в р т у т и ; с его помощью можно определять минимальные количества г а л о г е н и д о в . Д л я а н а л о г и ч н ы х целей применяют и с е р е б р я н ы й анод. И з в е с т н ы и д р у г и е с л у ч а и п р и ­ менения растворимых анодов. Конечную точку можно о п р е д е л я т ь в и з у а л ь н о , фотометрически и л и э л е к т р о ­ х и м и ч е с к и . П о с л е д н и й способ п р и м е н я е т с я чаще всего. В т а к и х с л у ч а я х , к р о м е г е н е р и р у ю щ е й цепи, в уста­ н о в к у в к л ю ч а ю т и н д и к а т о р н у ю ц е п ь — амперо- и л и п о т е н ц и о м е т р и ч е с к у ю . И н д и к а т о р н ы й э л е к т р о д и сое­ д и н и т е л ь н ы й мостик э л е к т р о д а с р а в н е н и я (иногда пользуются двумя платиновыми индикаторными элек­ тродами) помещают н е п о с р е д с т в е н н о в ту часть элек­ т р о л и з е р а , в к-рой п р о и с х о д и т т и т р о в а н и е г е н е р и ­ рованным реактивом. При кулонометрич. титровании э л е к т р о л и з м о ж н о п р о в о д и т ь п р и п о с т о я н н о й силе т о к а , т. к. к о н ц е н т р а ц и я вещества, и з к - р о г о генери­ р у е т с я р е а к т и в , м о ж е т быть в з я т а достаточно в ы с о к о й , б л а г о д а р я чему она остается п р а к т и ч е с к и п о с т о я н н о й во в р е м я „ т и т р о в а н и я " . К о л и ч е с т в о э л е к т р и ч е с т в а в этом с л у ч а е р а с с ч и т ы в а ю т по с и л е , т о к а и п р о д о л ж и ­ т е л ь н о с т и э л е к т р о л и з а . С и л у т о к а обычно о п р е д е л я ю т п о т е н ц и о м е т р и ч е с к и , по п а д е н и ю н а п р я ж е н и я на стандартном сопротивлении, последовательно вклю­ ченном в г е н е р и р у ю щ у ю ц е п ь , а не п р я м ы м измерением ее а м п е р м е т р о м . К у л о н о м е т р и ч . т и т р о в а н и е о б л а д а е т высокой ч у в с т в и т е л ь н о с т ь ю и л е г к о м о ж е т быть авто­ матизировано. Д л я определения As, Se, Sb и нек-рых органич. соедине­ ний применяют методы, основанные на анодной генерации галогенов. Трехвалентный Т1, генерированный на ртутном катоде, используют для восстановления U , Fe, Се, V. Генери­ рование марганца высших валентностей или 2-валентного железа применяют длн различных окислительно-восстанови­ тельных титрований. Электрогенерированный ион водорода используют для изучения кинетики гидролиза органич. со­ единений и для титрования органич. оснований. Известны работы по генерированию на ртутном катоде комплексона J I I из его ртутных комплексных соединений для определения различных металлов, к-рое можно проводить последовательно, изменяя рН среды. Лит.: К о з л о в с к и й М. Т., Ртуть и амальгамы в электрохимических методах анализа, Алма-Ата, 1956; Д е л а х е й П., Новые приборы и методы в электрохимии, пер. с англ., М., 1957; А г а с я н П. К . , Завод, лабор., 1956, 22, № 1, 7; М и р к и н В. А., там же, 1959, 25, № 3, 292; 1961, 27, Nt 9, 1063. О. А. Сонгина. о т д у ш е к Для м ы л а , п и щ е в ы х эссенций, а р о м а т и з а ц и и табака. в. м . Дашунин. К У М А Р И Н О В А Н К И С Л О Т А — см. Кумароеая кис­ лота. о-КУМАРОВАЯ КИСЛОТА (т/рянс-о-оксикоричная к и с л о т а ) С Н 0 , м о л . в. 164,16 — с т а б и л ь н а я форма ОДНОГО И З д в у х геометрич. и з о м е р о в ( I ) ; в т о р о й и з о ­ мер — л а б и л ь н а я цисформа — наз. к у м а р и н о в о й к и с л о ­ т о й (II). НС-СООН ноос-сн К у м а р и н о в а я к-та и з ­ t вестна т о л ь к о в виде сол е й и п р о и з в о д н ы х . Е е соли п о л у ч а ю т к р а т к о в р е м е н ­ ным н а г р е в а н и е м кумарина со щ е л о ч а м и ; при их п о д к и с л е н и и снова о б р а з у е т с я к у м а р и н . К у м а р о в а я к и с л о т а более у с т о й ч и в а ; т. и л . 2 0 7 — 2 0 8 ° , р а с т в о р и м а в спирте и воде, п л о х о — в э ф и р е . К о н с т а н т а диссоциа­ ции К = 2 , 1 4 - 1 0 ~ (25°); п р и н а г р е в а н и и выше темп-ры п л а в л е н и я д е к а р б о к с и л и р у е т с я с о б р а з о в а н и е м овинил-фенола ( I I I ) , а при с т о я н и и в к р е п к и х к - т а х переходит в кумарин; на свету постепенно сн. димеризуется. Бромир о в а н и е К. к. в серо­ углероде приводит к д и б р о м к у м а р и н у (1V). Ill К . к. н а х о д и т с я во м н о г и х р а с т е н и я х , часто вместе с к у м а р и н о м . П о л у ч а ю т ее в виде о-ацетильного п р о ­ изводного из салицилового альдегида и уксусного а н г и д р и д а (см. Перкина реакция). Д р у г и м способом синтеза может служить конденсация салицилового альдегида с м а л о н о в о й к-той в п и р и д и н е в п р и с у т с т в и и п и п е р и д и н а . Соли к у м а р и н о в о й к и с л о т ы и з о м е р и з у ­ ю т с я в соли о-К. к. при н а г р е в а н и и с а л к о г о л я т а м и . Т . о б р , , К . к. м о ж е т быть п о л у ч е н а и и з к у м а р и н а . 9 8 3 О?" 5 о н Известно большое число функциональных производных К. к. и кумариновой к-ты как по окси-, так и по карбоксиль­ ной группе. Производные кумаровой к-ты: О-ацетил, т. пл. 146°; метиловый эфир (сложный), т. пл. 184—185°; диметиловый эфир, т. кип. 304—305°. Промышленное применение находит кумарин. Производные кумариновой к-ты: о-метиловый эфир, т. пл. 93,6°; диметиловый эфир, т. кип. 247°&250 мм; диэтиловый эфир, т. кип. 290—291°; лактон, см. Кумарин. Н. А. Несмеянов. К У М А Р О Н О В А Я СМОЛА ( и н д е н - к у м а р о н о в а я смо­ ла) — смесь п о л и м е р о в типа CXs-- 1 снснСН 2 снСн у -1Я КУМАРИН (лактон о-оксикоричной кислоты) С Н 0 , м о л . вес 1 4 6 , 1 4 — б е с ц в е т н ы е к р и с т а л л ы с з а п а х о м с в е ж е г о сена, т. п л . 70°; т. к и п . 291°/760 мм, 153,9°/10 мм; м а л о р а с т в о , :=0 р и м в воде, л у ч ш е — в 5 0 % - н о м водном спирте, р а с т в о р и м в спирте и э ф и р е . К . н а й д е н во м н о г и х р а с т е н и я х , в б о б а х т о н к а его с о д е р ж и т с я 1,5%. П р и действии щ е л о ч и на К . обра­ зуется ifuc-o-HOC H CH=CHCOOK, соль цис-о-оксяк о р и ч н о й к-ты. П р и с и л ь н о м н а г р е в а н и и с о щ е л о ч ь ю К . р а с щ е п л я е т с я , о б р а з у я смесь солей салициловой и у к с у с н о й к и с л о т . К . при в о с с т а н о в л е н и и Na в спирте превращается в у"(2-°ксифенил)-пропанол о - Н О С Н ( С Н ) С Н О Н , а при восстановлении а м а л ь ­ гамой Na о б р а з у е т о - о к с и г и д р о к о р и ч н у ю кислоту о - Н О С Н С Н С Н С О О Н . Бисульфит натрия реагирует с К . , о б р а з у я п р о д у к т п р и с о е д и н е н и я по д в о й н о й с в я з и г е т е р о ц и к л и ч . я д р а . К . п о л у ч а ю т в пром-сти н е с к о л ь ­ к и м и способами, в частности по р е а к ц и и П е р к и н а и з салицилового альдегида и уксусного ангидрида в при­ с у т с т в и и СНдСООК и л и C H C O O N a . К . — одно и з ш и р о к о и з в е с т н ы х д у ш и с т ы х в-в, п р и м е н я е т с я в п а р ­ фюмерных композициях для духов и одеколонов, 9 Б 2 0 6 4 б 4 2 2 2 б 4 2 2 3 где п м е н я е т с я от 5 до 10; средний м о л . в. от 500 до 1200. К . с. — смола от с в е т л о - ж е л т о г о до черного цвета, от ж и д к о й до твердой к о н с и с т е н ц и и (в зависи­ мости от и с х о д н о г о с ы р ь я и способа п о л у ч е н и я ) . Чем в ы ш е мол- вес К . с , тем выше темп-ра р а з м я г ч е ­ н и я ; д л я ж и д к и х смол она р а в н а («по к о л ь ц у и шару») 2 5 — 3 5 ° , д л я особо т в е р д ы х 160—180°. О к р а с к а смол, о п р е д е л я е м а я по йодной ш к а л е , м е н я е т с я От 5—15 д л я особо с в е т л ы х смол до 100 и более д л я темных смол. К . с. п о л у ч а ю т с о п о л и м е р и з а ц и е й с м о л о о б р а з у ю щ и х веществ — к у м а р о н а , и н д е н а , с т и р о л а и и х го­ м о л о г о в , с о д е р ж а щ и х с я во ф р а к ц и я х сырого бензола и каменноугольной смолы, а т а к ж е в соответствующих ф р а к ц и я х , п о л у ч а е м ы х п р и а р о м а т и з а ц и и нефтепро­ д у к т о в . Д л я п о л у ч е н и я К . с. соответствующие ф р а к ­ ции, с о д е р ж а щ и е с м о л о о б р а з у ю щ и е в-ва, п о д в е р г а ю т п о л и м е р и з а ц и и п р и 30—120° в п р и с у т с т в и и к а т а л и з а ­ торов ( с е р н а я к-та, х л о р и с т ы й а л ю м и н и й , х л о р н о е ж е л е з о , фтористый бор и л и его комплексы) и л и и н и ­ ц и и р у ю щ и х веществ ( н а п р . , п е р е к и с ь бензоил а). П о л и м е р и з а т отделяют от к а т а л и з а т о р а , иногда ста­ б и л и з и р у ю т г и д р и р о в а н и е м ; под в а к у у м о м от него от­ г о н я ю т р а с т в о р и т е л ь и н и з к о м о л е к у л я р н ы е к омп он ен -