* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

871 КРОТОНОВЫЙ АЛЬДЕГИД - КСАНТИН S72 Гидрированием кротонового альдегида можно полу­ ч и т ь w-бутиловый с п и р т . В з а и м о д е й с т в и е смеси д в у х альдегидов с последующим гидрированием продуктов К . к . м о ж е т с л у ж и т ь методом п о л у ч е н и я р а з л и ч н ы х спиртов. Лит.: G- г i g п а г d V . , D u p o n t G . , L o c q u i n R . , TraiW de chimie organique, v. 7, P . , 1950, p. 127. Я. Ф. Комиссаров. К Р О Т О Н О В Ы Й А Л Ь Д Е Г И Д ( 2 - б у т е н а л ь , Р-метьла к р о л е и н ) С Н С Н = С Н С Н О , м о л . вес 70,09 — п р о з ­ р а ч н а я жидкость с резким запахом, вызывает слезо­ течение; и з в е с т е н в виде цис- и т р а н с - и з о м е р о в ; п р о д а ж н ы й К . а. — т р а н с - и з о м е р ; т. п л . — 6 9 ° ; т. к и п . 102,2°; df 0,848; п% 1,436; в 100 г воды р а с т в о ­ р я е т с я 18,1 г (20°), 19,2 г (5°); в 100 г К . а. р а с т в о р я е т с я 9,5 г воды (20°); с о б ы ч н ы м и о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я м и К . а. с м е ш и в а е т с я во всех о т н о ш е н и я х ; о б р а з у е т а з е о т р о п с в о д о й (т. к и п . 84°, Н 0 2 4 , 3 % ) . Т е п л о т а и с п а р е н и я 123,5 кал/г; т е п л о т а с г о р а н и я 775,3 кал/г (р = const); т. в о с п л . безводного К . а. + 8 ° ; в з р ы в о ­ о п а с н а я к о н ц е н т р а ц и я п а р о в в в о з д у х е 2,95—15,5 об. % . Б л а г о д а р я наличию альдегидной группы и двойной с в я з и К . а . , подобно акролеину, чрезвычайно реак­ ц и о н н о с п о с о б е н . Он быстро д и м е р и з у е т с я и п о л и м е р и з у е т с я п р и х р а н е н и и , н а в о з д у х е м е д л е н н о окис­ л я е т с я . В з а в и с и м о с т и от у с л о в и й опыта К . а. можно окислить в кротоновую, малеиновую, уксус­ н у ю и л и щ а в е л е в у ю к и с л о т ы . К . а. м о ж е т быть т а к ж е в о с с т а н о в л е н л и б о по а л ь д е г и д н о й г р у п п е , л и б о по д в о й н о й с в я з и , л и б о по обоим н а п р а в л е н и я м одно­ в р е м е н н о . К . а., подобно д р у г и м а , р - н е п р е д е л ь н ы м альдегидам, имеющим активированную двойную связь, легко присоединяет галогены, галогеноводороды, воду, с ц и р т ы , а м и н ы ; п р и к о н д е н с а ц и и К . а. с а м м и а к о м о б р а з у ю т с я п и р и д и н о в ы е о с н о в а н и я (Чичибабина ре­ акция); с а н и л и н о м — х и н а л ь д и н (Дёбнера — Миллера реакция); в с т у п а е т в Михаэля реакцию, в диеновый синтез. К р о м е того, К . а. в с т у п а е т во все р е а к ц и и , х а р а к т е р н ы е д л я а л ь д е г и д о в . В пром-сти К . а. п о л у ­ ч а ю т кротоновой конденсацией ацетальдегида; огра­ н и ч е н н о е з н а ч е н и е имеют д р у г и е методы п о л у ч е н и я , н а п р . п и р о л и з с о л е й к р о т о н о в о й и м у р а в ь и н о й к-т, о т щ е п л е н и е г а л о г е н о в о д о р о д о в от р - г а л о г е н о м а с л я н ы х альдегидов и изомеризация 1,4-бутендиола: 3 2 КСАНТЕНОВЫЕ К Р А С И Т Е Л И — красители, со­ держащие группировку ( I ) , сходную с группировкой самого к с а н т е н а . К . к. о т н о с я т с я к к л а с r^ s^f ^T У арилметановых красителей — проL Т Т ] изводных трифенилметана ( С Н ) С Н . Ч з / Ч э / Ч ^ окрашены в желтые, красные, I розовые, красно-фиолетовые и синие цвета, о т л и ч а ю щ и е с я б о л ь ш о й я р к о ­ стью; о д н а к о с в е т о п р о ч н о с т ь и х н е в е л и к а . Среди К . к. и м е ю т с я основные, к и с л о т н ы е и п р о т р а в н ы е ; большинство из них обладает флуоресценцией. К . к. делят на неск. групп. Наиболее важной из н и х является группа фталеинов. Фталеины, содержащие в положениях 3 и 6 аминогруппы, н а з . родаминами, а содержащие оксигруппы — флуоресцеинами. К р а с и т е л и г р у п п ы р о д а м и н а . Ти­ п и ч н ы м п р е д с т а в и т е л е м к р а с и т е л е й этой г р у п п ы я в ­ л я е т с я родамин С ( I I ) . Этот к р а с и т е л ь о б р а з у е т с я с п л а ­ влением л*-диэтиламинофенола с ф т а л е в ы м а н г и д р и ­ дом л и б о п р и н а г р е в а н и и 3 , 6 - д и х л о р ф л у о р а н а с д и э т и л а м и н о м . Строение р о д а м и н о в , т а к ж е к а к и с т р о е ­ ние других К. к., принято изображать с помощью х и н о и д н ы х ф о р м у л . Среди р о д а м и н о в и м е ю т с я и н е ­ с и м м е т р и ч н о построенные к р а с и т е л и . Н е к - р ы е м а р к и р о д а м и н о в с о д е р ж а т вместо к а р б о к с и л ь н о й г р у п п ы сложноэфирную г р у п п и р о в к у , н а п р . родамин Ж . 4 С r 0 r 2 в 6 3 K t R H S0 2 4 сн -сн=сн-сн I он он 2 2 — , СН =СН-СН 2 2 *сн -сн-сн=сн —I I он он - С Н О —• с н с н = с н - с н о 2 2 3 К . а. и с п о л ь з у ю т г л . о б р . д л я п р о и з - в а б у т и л о в о г о с п и р т а ; к р о м е того, и з н е г о п о л у ч а ю т м а с л я н ы й а л ь ­ дегид, малеиновую к-ту, кротиловый спирт и хиналь­ д и н . К . а. д о б а в л я ю т к т о п л и в н о м у г а з у д л я п р е д у п р е ж ­ дения о просачивании era в помещение. Н. Я. Гамбаряи. К Р У Г О В Ы Е ПРОЦЕССЫ (или циклы) — процессы, при к-рых система, претерпев р я д изменений, в резуль­ тате вновь возвращается в исходное состояние. Наи­ более х а р а к т е р н ы м о т л и ч и е м К . п. я в л я е т с я т о , что любая термодинамич. функция, я в л я ю щ а я с я пара­ метром состояния (внутренняя энергия, энтальпия, изохорный и изобарный изотермич. потенциалы, э н т р о п и я и д р . ) . р е з у л ь т а т е К . п. в н о в ь п р и н и м а е т п е р в о н а ч а л ь н о е з н а ч е н и е и, с л е д о в а т е л ь н о , ее и з м е ­ н е н и е п р и К . п. р а в н о н у л ю (AU = 0, AS = 0). Первый закон термодинамики п р и в о д и т п р и этом к в ы в о д у , что а л г е б р а и ч . с у м м а количеств т е п л о т ы , п о л у ч е н н ы х и о т д а н н ы х системой в ходе К . п . , д о л ж н а быть р а в н а р а б о т е , п р о и з в е д е н н о й системой и л и н а д с и с т е м о й : Q = А. Р а с с м о т р е н и е К . п. ш и р о к о п р и м е ­ няется в термодинамике при исследовании различных в о п р о с о в . Н а и б о л е е и з в е с т н ы м и з т а к и х процессов я Ь л я е т с я Карт цикл, В- А. к и р е е в . в Этерификация карбоксильной группы в ряде случаев способствует у л у ч ш е н и ю к о л о р и с т и ч . свой ств. Р о д а ­ мин С и р о д а м и н Ж я в л я ю т с я о с н о в н ы м и к р а с и т е л я м и и применяются д л я окраски текстильных волокон, к о ж и , б у м а г и , мыла, а т а к ж е д л я п о л у ч е н и я л а к о в . И з числа к и с л о т н ы х к р а с и т е л е й м о ж н о н а з в а т ь с у л ь фородамин С и п р о ч н ы й к и с л о т н ы й синий Р ; послед­ ний относится к ч и с л у т. н. в и о л а м и в о в . К г р у п п е р о ­ даминов принадлежат также хромоксановые краси­ тели, н а п р . х р о м о к с а н я р к о - к р а с н ы й Б Л . Эти к р а с и ­ тели п р и м е н я ю т с я в к а ч е с т в е п р о т р а в н ы х и о б р а з у ю т о к р а с к и , прочные к свету и стирке. К р а с и т е л и г р у п п ы ф л у о р е с ц е и н а . 3,6-Диоксифлуоран—флуоресцеии ( I I I ) образуется при сплавлении фталевого ангидрида с резорцином в при­ сутствии в о д о о т и и м а ю щ и х средств. Ф л у о р е с ц е и я т р у ­ д н о р а с т в о р и м в воде, н о л е г к о — в р а с т в о р а х щ е л о ­ чей. Х о р о ш о р а с т в о р и м а в воде д в у н а т р и е в а я с о л ь ф л у о р е с ц е и н а , и з в е с т н а я под н а з в а н и е м у р а н и н а А . Эозин, и о д э о з и н , э р и т р о з и н и б е н г а л ь с к и й розо­ вый я в л я ю т с я . г а л о г е н о п р о и з в о д н ы м и ф л у о р е с ц е и н а . Шерсть и особенно ш е л к о к р а ш и в а ю т с я этими к р а с и т е ­ л я м и в очень я р к и е и к р а с и в ы е к р а с н ы е тон а, о д н а к о о к р а с к и недостаточно п р о ч н ы к действию света. Эо­ зин и и о д э о з и н и с п о л ь з у ю т в л а к о к р а с о ч н о й пром-сти и п о л и г р а ф и и . К этой ж е г р у п п е к р а с и т е л е й о т н о ­ сятся галлеин и церулеин, обладающие протравными свойствами. Галлеин получают сплавлением фталевого ангидрида с пирогаллолом, а церулеин образуется и з г а л л е и н а п р и н а г р е в а н и и п о с л е д н е г о с с е р н о й к-той. Лит.: К о г а н И. М., Химия красителей, 3 изд., М., 1956, с. 297; В е н к а т а р а м а и К . , Химия синтетиче­ ских красителей, пер. с англ., т. 2, Л . , 1957, с. 851. О. Ф. Гинзбург. 4 КСАНТИН ( 2 , 6 - д и о к с о - 1 , 2, 3, 6 - т е т р а г и д р о п у р и п , 2 , 6 - д и о к с и п у р и н ) C H N 0 , м о л . в. 152,12 — а л к а ­ л о и д , бесцветные и л и ж е л т о в а т ы е м и к р о с к о п и я , к р и ­ с т а л л ы в форме ч е ш у е к и л и п л а с т и н о к (из воды); п р и темп-ре >>150° р а з л а г а е т с я не п л а в я с ь , частично с у б л и м и р у е т с я ; р а с т в о р и м о с т ь в 100 мл воды: 0,008 е 5 4 4 2