* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

863 КРИТИЧЕСКАЯ ТЕМПЕРАТУРА РАСТВОРЕНИЯ 864 В нек-рых К. при пропускании плоско поляризо­ в а н н о г о света в д о л ь оптич. оси н а б л ю д а е т с я в р а щ е н и е п л о с к о с т и п о л я р и з а ц и и . Т а к и е К . н а з . оптически а к т и в н ы м и . К . нек-рых веществ в р а щ а ю т п л о с к о с т ь п о л я р и з а ц и и т о л ь к о в одну с т о р о н у — в п р а в о и л и влево, а К. кварца, напр., встречаются и в правой, и в л е в о й ф о р м а х . Это я в л е н и е н а х о д и т применение п р и и з г о т о в л е н и и п о л я р о и д о в и в с п е ц и а л ь н ы х при­ борах (сахариметрах), служащих для определения к о н ц е н т р а ц и и с а х а р а в р а с т в о р е . В оптически изо­ т р о п н ы х К . п о г л о щ е н и е света о д и н а к о в о во всех н а п р а в л е н и я х , в а н и з о т р о п н ы х — з а в и с и т от н а п р а в ­ ления. Анизотропия поглощения вызывает различие в окраске и интенсивности двух поляризованных л у ч е й , в ы х о д я щ и х и з К . П р и этом о к р а с к а м е н я е т с я п р и в р а щ е н и и К . Это я в л е н и е н а з . п л е о х р о и з ­ м о м . П л е о х р о и з м н а б л ю д а е т с я т о л ь к о в одноосных и двухосных К. П р а к т и ч е с к и в а ж н ы м свойством я в л я е т с я л ю м и ­ н е с ц е н ц и я К . , т. е. свечение К. под в л и я н и е м и з л у ч е н и я от в н е ш н е г о источника после п р е к р а щ е н и я о с в е щ е н и я . П р о д о л ж и т е л ь н о с т ь послесвечения ме­ н я е т с я от н и ч т о ж н ы х долей с е к у н д ы (10 сек) до м н о г и х ч а с о в . П р о д о л ж и т е л ь н о е послесвечение назы­ вается ф о с ф о р е с ц е н ц и е й , в отличие от ф л у о р е с ц е н ц и и , когда послесвечение про­ д о л ж а е т с я д о л и с е к у н д ы . К . , способные фосфоресци­ р о в а т ь , н а з . к р и с&т а л л о ф о с ф о р а м и; к ним о т н о с я т с я ZnS, Z n O , B m m e M H T Z n S i 0 , шеелит C a V 0 , с у л ь ф и д ы щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х элементов, г а л о г е н и д ы . Д л я в о з н и к н о в е н и я л ю м и н е с ц е н ц и и необходимо хо­ т я бы н и ч т о ж н о е к о л и ч е с т в о постороннего а к т и в и ­ р у ю щ е г о вещества (Cu, Zn, M n , B i , р е д к и е земли и т. д . ) . Я в л е н и е л ю м и н е с ц е н ц и и н а б л ю д а е т с я в К . , у к - р ы х имеются дефекты во в н у т р е н н е м строении, н а п р . в а к а н т н ы е п о л о ж е н и я , атомы в м е ж д о у з л и я х . Л ю м и н е с ц е н ц и я К . м о ж е т в о з н и к а т ь под действием света, к а т о д н ы х , р е н т г е н о в с к и х , р а д и о а к т и в н ы х л у ­ чей (фото-, к а т о д о - , рентгено- и р а д и о л ю м и н е с ц е н ц и я ) , при создании в К. электрич. поля (электролюминесцен­ ц и я ) , п р и р а з д а в л и в а н и и н е к - р ы х К . , н а п р . A s 0 (триболюминесценция), при кристаллизации, напр., сахарина (кристаллолюминесценция), при химич. процессах, в особенности п р и о к и с л е н и и ( х е м о л ю м и н е с ц е н ц и я ) . С в е ­ чение К . с в я з а н о с и с п у с к а н и е м к в а н т о в света п р и воз­ в р а щ е н и и в о з б у ж д е н н о г о атома в н о р м а л ь н о е состоя­ н и е . П р и этом д л и н а в о л н ы света л ю м и н е с ц е н ц и и р а в н а и л и б о л ь ш е д л и н ы в о л н ы в о з б у ж д а ю щ е г о света. Н а я в л е н и и л ю м и н е с ц е н ц и и основан люминесцентный а н а л и з , п о з в о л я ю щ и й о п р е д е л я т ь состав смеси. Л ю ­ минесценция широко используется в различных э л е к т р о в а к у у м н ы х п р и б о р а х (катодные о с ц и л л о г р а ф ы , л ю м и н е с ц е н т н ы е л а м п ы , т е л е в и з о р ы и т. д . ) . 2 4 4 2 3 Е. М. Романова. Лит.: Ф е д о р о в ТС. С , Симметрия и структура кристаллов, М., 1 940; В у л ь ф Г. В., Кристаллы, их образование, вид и строение, М., 1917; Ш у б н и к о в А. В., Ф л и н т Е. Е . , Б О К Н Й Г. Б . , Основы кристаллографии, М., 1940; А н ш е л е с О. М., Начало кристаллографии, Л . , 1952; П о п о в Г. М., Ш а ф р а н о в с к и й И. И., Кристаллография, М., 1955; Б е л о в Н. В . , Структура ионных кристаллов и металлических фаз, М., 1947; Б е¬ л о в Н. В., Структурная кристаллография, М., 1951; Б о к и й Г. Б., Кристаллохимия, М., I960; Э в а н с Р . , Введение в кристаллохимию, М., 1948; О р м о н т Б. Ф., Структуры неорганических веществ, М., 1 950; К и т а йг о р о д с к и й А. И., Органическая кристаллохимия, М., 1955; В у с т е р У., Практическое руководство по кристалло­ физике, пер. с англ., М., 1958; И а й Д ж., Физические свойства кристаллов..., пер. с англ., М., I960; К у з н е ­ ц о в В. Д . , Физика твердого тела, т. 1 —4, 1 937—1947; Т а т а р с к и й В. Б., Кристаллооптика и иммерсионный метод определения вещества, Л . , 1949; К 1е b е г W., Einliihrung in die Kristallographie, В., 1961; W i n k l e r Ст. F . , Struktnr und Eigenschatten der Kristalle, В., 1955. КРИТИЧЕСКАЯ ТЕМПЕРАТУРА РАСТВОРЕ­ Н И Я — т е м п е р а т у р а , п р и к-рой достигается н е о г р а ­ н и ч е н н а я в з а и м н а я смешиваемость компонентов, огра­ н и ч е н н о р а с т в о р и м ы х д р у г в д р з т е при более высоких и л и при более н и з к и х т е м п - р а х . К . т. р . впервые была и з у ч е н а В . Ф . Алексеевым (1876) в системах вода — фенол, вода — а н и л и н и д р у г и х . Р а с т в о р и м о с т ь а н и л и н а в воде и воды в а н и л и н е возрастает с тем­ п е р а т у р о й ; п р и п о в ы ш е н и и темп-ры а н и л и н о в ы й слой о б о г а щ а е т с я водой, а водный слой — а н и л и н о м . П р и д о с т и ж е н и и К . т. р . оба с л о я (при л ю б ы х относитель­ н ы х к о л и ч е с т в а х компонентов) с т а н о в я т с я тождест­ венными и ж и д к о с т ь — однородной. К . т. р . системы вода — а н и л и н 167°. Состав р а в н о в е с н ы х слоев п р и подходе к этой темп-рс п р и б л и ж а е т с я к 51,4% воды и 48,6% а н и л и н а . П р и б а в л е н и е любого и з компонен­ тов смеси при этой (и более высоких) темп-ре не в ы з ы в а е т р а с с л о е н и я смеси. На р и с . 1 нанесена к р и в а я ABCDE, н а з . к р и в о й р а с с л о е н и я , р а з д е л я ю щ а я области гомогенных и г е т е р о г е н п ы х систем. Об,Q л а с т ь , о г р а н и ч е н н а я этой к р и ­ вой и осью абсцисс, отвечает д в у х с л о й н о й системе (гетеро­ генной) , а область, л е ж а щ а я вне этой кривой, — однослой­ н о й (гомогенной) системе. Точ­ ки на к р и в о й х а р а к т е р и з у ю т составы р а в н о в е с н ы х слоев, н а п р . п р и 100° составы опре­ д е л я ю т с я точками В и О . П р я ­ мые, с о е д и н я ю щ и е точки р а в ­ 20 40 60 80 Ю0 новесных ( с о п р я ж е н н ы х ) м е ж ­ — с,,н мн ду собой слоев, н а п р и м е р BD, н а з ы в а ю т с я кони одами, или с в я з у ю щ и м и п р я м ы м и (см. т а к ж е Прямолинейного диаметра правило). Р а з л и ч а ю т в е р х н ю ю и н и ж н ю ю К . т. .р. В первом с л у ч а е р а с с л а и в а н и е происходит п р и темп-рах н и ж е к р и т и ч . темп-ры, во втором с л у ч а е — выше к р и т и ч . темп-ры. Системы с н и ж н е й К . т. р , встречаются з н а ­ чительно р е ж е , чем системы с в е р х н е й К . т. р . П р и ­ мером систем с верхней К . т. р . может с л у ж и т ь рас­ с м о т р е н н а я выше система вода — а н и л и н , а с н и ж н е й К. т. р . — система вода — д и э т и л а м и н . И з в е с т н ы и т а к и е системы, которые обладают в е р х н е й и н и ж н е й К . т. р . , н а п р и м е р система вода — н и к о т и н . На рис. 2, п р е д с т а в л я ю щ е м эту си стему, вну тренн я я о б л а с т ь з а м к н у т о й к р и в о й (А) я в л я е т с я областью гетероген­ ной системы, а о б л а с т ь вне этой к р и в о й (В) — о б л а с т ь ю гомо­ генной системы. К . т. р . с и л ь н о з а в и с я т от примесей. Е с л и п р и м е с ь раст­ в о р я е т с я т о л ь к о в одной и з с о с у щ е с т в у ю щ и х ф а з , то верх­ н я я К . т. р . п о в ы ш а е т с я , а н и ж н я я п о н и ж а е т с я . Т а к , 0,19 весовых % н а ф т а л и н а повы­ шает К . т. р . в системе вода — фенол на 3,2°. В этой системе 20 40 60 во юо существует т о л ь к о верхняя К . т. р . Е с л и ж е п р и м е с ь раст­ в о р я е т с я в обеих ф а з а х п р и б л и з и т е л ь н о о д и н а к о в о , то в е р х н я я К . т. р . п о н и ж а е т с я , а н и ж н я я повы­ ш а е т с я . Н а п р . , п р и б а в л е н и е к системе вода — фенол 0,98 вес. % о л е и п о в о к п с л о г о н а т р и я с н и ж а е т К . т. р . на 2 1 , 6 ° . Это я в л е н и е и с п о л ь з у е т с я д л я п р о в е р к и чистоты веществ. Изменение к р и т и ч е с к о й т е м п е р а т у ­ р ы р а с т в о р е н и я при изменении д а в л е н и я н а 1 а/им с о с т а в л я е т обычно сотые д о л и г р а д у с а , причем н и ж ­ н я я с повышением д а в л е н и я всегда п о в ы ш а е т с я , а в е р х н я я в одних системах п о в ы ш а е т с я , а в д р у г и х тюннящется. Н . С. К у р п а к о в и С. Ф. Ж е м ч у ж н ы й (1905) впервые о б н а р у ж и л и К . т. р . в твердых р - р а х К.С1 и NaCl. 8 а г