* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

787 КРЕЗИДИН — КРЕКИНГ 788 КРЕЗИДИН (З-амино-4-метокситолуол) м о л . в. 137,29, п о ч т и бесцветные и г л ы ; т. п л . 51,5°, т. к и п . 235 ; л е г к о р а с т в о р я е т с я в б о л ь ш и н с т в е СНз органич. растворителей; трудно растворим в воде; п е р е г о н я е т с я с в о д я н ы м п а р о м . К. — первичный ароматич. амин; с силь­ н ы м и к и с л о т а м и о б р а з у е т у с т о й ч и в ы е соли; л е г к о вступает в р е а к ц и и д и а з о т и р о в а п и я , ацилировапия, алкилирования. Из реакций электро­ ф и л ь н о г о з а м е щ е н и я п р а к т и ч . значение имеют азо­ с о ч е т а н и е и н и т р о в а н и е . С целью в в е д е н и я н и т р о г р у п п ы К . п р е д в а р и т е л ь н о а ц е т и л и р у ю т ; после нит­ рования в полученном 3-ацетиламино-4-метокси-6н и т р о т о л у о л е обычным путем у д а л я ю т а ц е т и л ь н ы й остаток. К . п о л у ч а ю т и з /г-толуидина и л и 4 - х л о р - З - н и т р о толуола. К . — важный полупродукт д л я произ-ва ф и о л е т о в ы х , с и н и х , черных и к о р и ч н е в ы х а з о к р а с и ­ телей д л я ш е р с т и , х л о п к а и а ц е т а т н о г о в о л о к н а . К . в н а ч а л е и с п о л ь з у ю т к а к а з о с о с т а в л я ю щ у ю , после чего в полученпом азокрасителе диазотируют аминогруппу к р е з и д и н о в о г о о с т а т к а и вводят в д а л ь н е й ш е е сочета­ ние с другими азокомпонентами. в. А . Пучков. К Р Е З О Л С Н — с Н — О Н , м о л . в . 108,14 — ж и д ­ к о с т ь ; и з в е с т н ы все т р и и з о м е р а : орто (1-мстил-2о к с и б е н з о л ) , мета (1-метил-З-оксибензол) и пара (1-метил-4-оксибснзол). 3 в 4 произ-ва крезоло-альдегидных смол. Довольно боль­ ш и е к о л и ч е с т в а К . р а с х о д у ю т с я н а синтез р а з л и ч н ы х красителей, медицинских препаратов, дезинфекцион­ н ы х средств, в з р ы в ч а т ы х веществ, д л я п р о и з - в а д у ­ б я щ и х веществ и ф л о т о р е а г е н т о в . о - К . я в л я е т с я сырьем д л я произ-ва с а л и ц и л о в о й и о - к р е з о т и н о в о й к - т ; лг-К. — и с х о д н ы й п р о д у к т д л я п о л у ч е н и я амбрового м у с к у с а , лг-толуидина и м е т и л ц и к л о г е к с а н о л а ; п-К.— для произ-ва /г-оксибензальдегида, н-крезидина, /г-крезотиновой к - т ы . Лит.: В о р о ж ц о в Н. Н . , Основы синтеза промежуточ­ ных продуктов и красителей, М., 1950. В. Н. Александров. КРЕКИНГ. I. II. III. IV. Крекинг Крекинг Крекинг Крекинг С о д е р ж а н и е : 788 793 798 . . 798 термический каталитический с водяным паром под давлением водорода (гидрокрекинг) Свойства Т. пл. °С Т. кип., °С,*7бб 200 100 10 орто мета 12,0 202,8 157,3 138,0 87,8 1,0344 0,986 1,5438 1,76 2,35 (20°) 9.8Л0-1 , 881 124.5 1 пара 34,7 201,8 157,7 140,0 88,6 1,0347 0,986 1.5359 2,0 2,4 (40°) 6,7-10-П 883 ИЗ 30,8 190,8 146,7 127,4 76,7 1,0465 (РО 0,994 4° 1,5453 20 ™D 1,47 Вязкость при 80°, ест . . . . Растворимость в воде, г/100 мл 3,1 (40°) Константа диссоциации в вод­ 6,3 • 1 0 - и ных р-рах (25°) Теплота сгорания при u=const 883 ккал/моль 142,5 Т. пл. N-фенилкарбамата, °С . &мм &. &. &. &. мм мм мм Все и з о м е р ы х о р о ш о р а с т в о р и м ы в обычных о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х . Подобно ф е н о л у , К . о б л а д а е т свойст­ в а м и с л а б ы х к-т и р а с т в о р я е т с я в щ е л о ч а х с о б р а з о ­ в а н и е м с о л е й — к р е з о л я т о в . Х и м и ч . свойства К . связаны с наличием бензольного кольца, метильной г р у п п ы и г и д р о к с и л ь н о й г р у п п ы . К . л е г к о вступает в реакции электрофильного замещепия, легко галог е н и р у е т с я , н и т р у е т с я , с у л ь ф и р у е т с я и т . п . с обра­ з о в а н и е м с о о т в е т с т в у ю щ и х моно- и п о л и п р о и з в о д н ы х ; подобно ф е н о л у , К . л е г к о вступает в р е а к ц и и конден­ сации. Д л я и д е н т и ф и к а ц и и К . и с п о л ь з у ю т к а к цветные реакции, так и образование характерных производ­ н ы х . К р о м е того, К . способен д а в а т ь а д д у к т ы с р а з ­ л и ч н ы м и с о е д и н е н и я м и , н а п р . с п и р и д и н о в ы м и осно­ ваниями, нафталином, уротропином, щавелевой к-той. Основным и с т о ч н и к о м п р о м ы ш л е н н о г о п о л у ч е н и я К . я в л я ю т с я к р е з о л ь н ы е ф р а к ц и и смол, о б р а з у ю щ и х с я при термич. обработке различных топлив: коксова­ н и и к а м е н н о г о у г л п , п о л у к о к с о в а н и и бурого у г л я и л и торфа, г о р ю ч и х с л а н ц е в , с у х о й п е р е р а б о т к и дре­ весины. К. образуется также при гидрогенизации т о п л и в а . Д л я р а з д е л е н и я К . н а изомеры и с п о л ь з у ю т р а з л и ч н ы е методы ф р а к ц и о н и р о в а н и я . И з смеси К . м о ж н о выделить о - К . ; д л я р а з д е л е н и я м- и п-К. и с ­ п о л ь з у ю т р а з л и ч н ы е методы, основанные на р а з н и ц е в их химич. свойствах. Синтетически К . получают либо и з толуолсульфок и с л о т , либо и з т о л у и д и н о в . К . я в л я е т с я сырьем д л я К р е к и н г — процесс д е с т р у к т и в н о й п е р е р а б о т к и неф­ ти и л и ее ф р а к ц и й , п р о в о д и м ы й д л я у в е л и ч е н и я выхода легких продуктов и повышения и х качества, г л . о б р . д л я п о л у ч е н и я л е г к и х м о т о р н ы х т о п л и в , иногда д л я других целей. П р и К . преобладает распад т я ж е л ы х м о л е к у л , н о его н е л ь з я о т о ж д е с т в л я т ь т о л ь к о с д е ­ с т р у к ц и е й , т. к. н а р я д у с этим п р и К . п р о и с х о д я т с л о ж ­ ные процессы синтеза и п е р е с т р о й к и м о л е к у л у г л е в о ­ д о р о д о в . Р а з л и ч а ю т два о с н о в н ы х вида: К . , о с у щ е с т в ­ л я е м ы й т о л ь к о под воздействием в ы с о к о й т е м п - р ы , — т е р м и ч е с к и й — и К . , п р о и с х о д я щ и й п р и одновре­ менном воздействии в ы с о к о й темп-ры и к а т а л и з а т о ­ ров — каталитический. Д а л ь н е й ш а я классификация процессов п р о и з в о д и т с я в зависимости от у с л о в и й ведения процесса (темп-ра, д а в л е н и е ) , н а з н а ч е н и я , вида с ы р ь я и т е х н о л о г и ч . о ф о р м л е н и я . И з в е с т н ы н е к - р ы е д р у г и е виды К . , н а п р . с в о д я н ы м п а р о м и л и иод д а в л е н и е м водорода ( г и д р о к р е к и н г ) , и л и ж е окислительный К . I . К р е к и н г т е р м и ч е с к и й . П е р в ы м по времени в о з н и к термич. К . ; он был известен еще в 19 в . , о д н а к о в с в я з и с отсутствием спроса н а бензин н е п о л у ч и л п р о м ы ш ­ ленного применения. Строительство промышленных у с т а н о в о к н а ч а л о с ь в 20 г г . с н а ч а л а в С Ш А , а затем в СССР. Современная нефтеперерабатывающая пром-сть п р и м е н я е т след. р а з н о в и д н о с т и термич. К . : 1) п о д высоким д а в л е н и е м д л я п о л у ч е н и я б е н з и н а ; 2) остаточного с ы р ь я под н и з к и м д а в л е н и е м (кок­ сование) с п о л у ч е н и е м ш и р о к о й ф р а к ц и и , облегчен­ н о г о состава д л я п о с л е д у ю щ е й п е р е р а б о т к и , и н е ф т я ­ н о г о к о к с а ; 3) в ы с о к о т е м п е р а т у р н ы й под н и з к и м д а в ­ л е н и е м (пиролиз) д л я п о л у ч е н и я г а з а с в ы с о к и м со­ д е р ж а н и е м олефинов и а р о м а т и ч . у г л е в о д о р о д о в . К р е к и н г п о д в ы с о к и м давлени¬ е м . П р о ц е с с ведут п р и 470—540° и д а в л е н и и 40— 60 ат, и с п о л ь з у ю т его д л я п е р е р а б о т к и р а з л и ч н о г о с ы р ь я — от л и г р о и н о в до г у д р о н о в в к л ю ч и т е л ь н о . Этот вид К . п о л у ч и л н а и б о л ь ш е е р а с п р о с т р а н е н и е . Получаемый бензин о б л а д а е т октановым числом 60—70 (моторный метод), о д н а к о вследствие в ы с о к о г о с о д е р ж а н и я о л е ф и н о в он н е стабилен и м а л о в о с п р и и м ­ чив к т е т р а э т и л с в и я ц у , а поэтому н у ж д а е т с я в д о ­ п о л н и т е л ь н о й обработке — ридЗорминге. В термич. К . в основном и с п о л ь з у ю т н и з к о с о р т н ы е т я ж е л ы е остатки д л я п о л у ч е н и я бензина и более ш и р о к о вы­ кипающей фракции д л я каталитич. К . и газа д л я нефтехимия, синтеза. Превращение углеводородов различных классов при К. проходит с различной трудностью. Скорость распада углево­ дородов очного и того ж е класса возрастает с увеличением мол. веса. Поэтому более легкое сырье в промышленных установ­ ках перерабатывают обычно в более жестких условиях; напр., К. лигроина при 530—540°, керосино-газойлевых фракций при 500—510°, а мазута ок. 470°. Наиболее легко распадаются предельные углеводороды (молекулы углеводородов разры­ ваются преим. посередине), первоначальными продуктами распада являются предельный углеводород меньшего мол. веса и олефин. Продукты первичного распада реагируют с дру­ гими углеводородами и между собой, а также распадаются дальше, поэтому д а ж е при К . индивидуальных углеводородов