* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

771 КРАШЕНИЕ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ ф ! ф а a a 772 Д л я к р а ш е н и я и с п о л ь з у ю т смесь (1 : 1) к р а с и т е л е й : кислотного однохром коричпевого 3 ( I V ) и однохром оливкового Т (V): ОН 0 N 9 он он NO IV ? NHCOCH, Лит.: Р о д и о н о в А. М., Крашение меха, М., 1954; Я к о б с о н А. М., Красители д л я меха, М., 1955; К о ­ ган И. М., Химия красителей, 3 и з д . , М., 1956; Б о г о ­ с л о в с к и й Б. М., Л а п т е в Н. Г . , Химия красителей, М., 1960; Б е л е н ь к и й Л . Н . , Теория крашенин и опыт ее практического применения, М., 1958; [Г о л а н д Н. И . ] , Крашение меха кубовыми красителями, М., 1959; К о ж . - о б у в н . пром-сть, 1959, № 4; Меховая пром-сть, 1961, вып. 1—2; Ч а ц к и й П. И . , М я г к о в а 3. В . , там ж е ; Ч а ц к и й П. И . , М я г к о в а 3. В . , Ф е т и с к и н а Л . И . , там ж е 1962, вып. 2; Ч а ц к и й П. И . , Л е г к а я пром-сть, 1956, № 12 Тр. н.-и. ин-та меховой пром-сти, 1960—62, № 1 —12 Справочник по меховой и овчинно-шубной промышленности т. 1—2, М., 1954—59. П. И. Чацкий. КРАШЕНИЕ ТЕКСТИЛЬНЫХ С о д е р ж а н и е : I. II. III. IV. V. Введение Крашение Крашение Крашение Крашение целлюлозных волокон белковых волокон химических волокон смешанных волокон МАТЕРИАЛОВ 771 773 777 779 784 I . Введение. Крашение текстильных материалов — физико-химич. процесс взаимодействия красителей с т е к с т и л ь н ы м и в о л о к н а м и , в р е з у л ь т а т е к-рого в о л о к ­ н а о к р а ш и в а ю т с я более и л и менее п р о ч н о к действию света, водным и мыльным обработкам, к трению и др. Крашение волокнистых материалов осуществляют, к а к п р а в и л о , в водной с р е д е . К р а ш е н и е состоит и з диф­ ф у з и и к р а с и т е л я к п о в е р х н о с т и в о л о к н а , адсорбции его н а п о в е р х н о с т и , д и ф ф у з и и к р а с и т е л я в н у т р ь суб­ страта и фиксации и л и закрепления его& в волокне. В о т д е л ь н ы х с л у ч а я х к р а ш е н и е о с у щ е с т в л я ю т , синте­ з и р у я к р а с и т е л ь н е п о с р е д с т в е н н о в в о л о к н е . Способы к р а ш е н и я определяются химич. природой красите­ л е й и в о л о к н и с т ы х м а т е р и а л о в (см. Красители синте­ тические). К р а ш е н и е з а к л ю ч а е т с я в с а м о п р о и з в о л ь н о м пере­ х о д е к р а с и т е л я и з к р а с и л ь н о й в а н н ы в в о л о к н о до у с т а н о в л е н и я р а в н о в е с и я . В соответствии с этим, д в у м я г л а в н ы м и с т о р о н а м и п о ч т и всех процессов к р а ш е н и я я в л я ю т с я : а) р а с п р е д е л е н и е к р а с и т е л я м е ж д у в о л о к н о м и р а с т в о р о м в момент р а в н о в е с и я и б) с к о р о с т ь д о с т и ж е н и я р а в н о в е с н о г о р а с п р е д е л е н и я . Т е н д е н ц и я п е р е х о д а к р а с и т е л я и з одной ф а з ы в д р у ­ г у ю ( х и м и ч . сродство к р а с и т е л я к в о л о к н у ) изме­ р я е т с я р а з н о с т ь ю х и м и ч . п о т е н ц и а л о в (Дц°) к р а с и т е л я в волокне и в растворе в стандартном состоянии. Д л я р а з л и ч н ы х слз^чаев к р а ш е н и я з н а ч е н и я х и м и ч . срод­ с т в а б у д у т и м е т ь в ы р а ж е н и я , з а в и с я щ и е от м е х а н и з м а в з а и м о д е й с т в и я к р а с и т е л я с в о л о к н о м : 1) к р а с и т е л ь р а с т в о р я е т с я в в о л о к н е с о б р а з о в а н и е м твердого р - р а : Здесь № ] [ Б ] , & [ Н ] , [ N a ] , [D] —соответственно к о н ц е н т р а ц и и и о н о в н а т р и я , водорода и к р а с и т е л я в волокне и в растворе при установившемся рав­ новесии, 2 — валентности иона красителя, V — эф­ ф е к т и в н ы й объем в о л о к н а ; 6 и g — д о л я а к т и в н ы х ц е н т р о в в о л о к н а , з а н я т ы х соответственно и о н а м и водорода и к р а с и т е л я . Две другие термодинамич. х а р а к т е р и с т и к и п р о ц е с с о в к р а ш е н и я — теплота и энтропия — рассчитывают по известным в термоди­ н а м и к е с о о т н о ш е н и я м . Сродство к р а с и т е л я к в о л о к н у н е з а в и с и т н и от н а ч а л ь н о й к о н ц е н т р а ц и и к р а с и т е л я , н и от д о б а в о к в к р а с и л ь н у ю в а н я у п о с т о р о н н и х элект­ ролитов, оно определяется строением молекул краси­ т е л я и темп-рой к р а ш е н и я . Н а р я д у с равповесным распределением красителей между волокном и раствором, к-рое регулируется х и м и ч . сродством, в н е к - р ы х с л у ч а я х м о ж е т п р о и с х о ­ дить п р а к т и ч е с к и н е о б р а т и м о е з а м е щ е н и е ф у н к ц и о ­ нальной группы волокнистого материала реакционноспособной ч а с т и ц е й к р а с и т е л я . Это х а р а к т е р н о д л я «активных» к р а с и т е л е й в с т а д и и и х ф и к с а ц и и н а в о л о к ­ не. П р и крашении химич. волокон и бумаги в массе, а т а к ж е р е з и н ы и п л а с т и ч . масс к р а с и т е л ь и л и п и г ­ мент механически распределяется в субмикроскопич. пространстве окрашиваемого материала. Иногда п р и к р а ш е н и и и печатании используют т. н. пигментное крашение—приклеивание частиц красителя к окраши­ ваемому м а т е р и а л у с п о м о щ ь ю синтетич. с е т к о о б р а з у ю щих связующих веществ. Достижение равновесия в распределении красителя между волокном и раствором за висит от с к о р о с т и п р о ц е с с а ; эта с к о р о с т ь в з н а ч и т е л ь ­ н о й степени о п р е д е л я е т г л у б и н у п р о н и к н о в е н и я к р а с и ­ т е л я с п е р и ф е р и и в о л о к н а к его ц е н т р у . Особенно в а ж н о е з н а ч е н и е эта в е л и ч и н а имеет в том с л у ч а е , когда крашение осуществляется по непрерывно-по­ точному методу п р и м а л о м в р е м е н и п р е б ы в а н и я о к р а ­ шиваемого материала в красильной ванне. Наиболее существенным показателем скорости перемещения красителей в волокнистых материалах является коэфф. д и ф ф у з и и . В общем в и д е эту з а в и с и м о с т ь м о ж ­ но п р е д с т а в и т ь к а к Н D 2) К р а с и т е л ь п р и т я г и в а е т с я к п о в е р х н о с т и р а з д е л а в о л о к н о — р а с т в о р и т е л ь без адсорбции н а а к т и в н ы х центрах с возможностью образования многомолеку­ лярного слоя: [Na]Z.[Db - Д [ 1 ° = КТ1П 3) К р а с и т е л ь а д с о р б и р у е т с я п а а к т и в н ы х ц е н т р а х по­ в е р х н о с т и р а з д е л а в о л о к н о — р а с т в о р в виде мономо­ лекулярного слоя: где А, В , С и т . д . — п о с т о я н н ы е в е л и ч и н ы , k = Dt/r , t — время, г — радиус волокна- Конкретные частные решения можно пайти в монографии Виккерстаффа (см. л и т . ) . К о э ф ф . д и ф ф у з и и к р а с и т е л е й в в о л о к н е в сотни и т ы с я ч и р а з м е н ь ш е , чем в водной среде. О б ъ я с н я е т с я это п р е ж д е всего тем, что ч а с т и ц ы к р а с и т е л я н а о п р е ­ д е л е н н ы е п р о м е ж у т к и времени з а д е р ж и в а ю т с я н а а к т и в н ы х ц е н т р а х м о л е к у л в о л о к н а . С к о р о с т ь диффу­ зии красителей в волокне снижают т а к ж е стерич. за­ т р у д н е н и я и во м н о г и х с л у ч а я х с и л ы э л е к т р о с т а т и ч . о т т а л к и в а н и я , о б у с л о в л е н н ы е н а л и ч и е м одноимен­ ного з а р я д а в о л о к н а и к р а с и т е л я . К о э ф ф . д и ф ф у з и и , а следовательно, и скорость к р а ш е н и я в целом, можно у в е л и ч и т ь д в у м я п у т я м и : 1) п о в ы ш е н и е м темп-ры к р а ш е н и я (на к а ж д ы е 10° с к о р о с т ь к р а ш е н и я п о в ы ­ ш а е т с я п р и м е р н о в д в а р а з а ) ; 2) введением в к р а с и л ь ­ н ы й р - р н е к - р ы х п о в е р х н о с т н о - а к т и в н ы х веществ и г и д р о ф и л ь н ы х о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л е й . Т а к и м спо­ собом м о ж н о у в е л и ч и т ь к о э ф ф . д и ф ф у з и и в 10—20 р а з , что о т к р ы в а е т ш и р о к и е в о з м о ж н о с т и и н т е н с и ф и к а ц и и процесса, не прибегая к значительному повышению темц-ры. Весьма б л а г о п р и я т н о с к а з ы в а е т с я н а р а в н о ­ мерности о к р а с к и н а л и ч и е в р а с т в о р е г и д р о ф и л ь н ы х органич. растворителей и текстильных вспомогатель­ н ы х веществ, н а п р . с у л ь ф о п р о и з в о д н ы х г о м о л о г о в нафталина (некаль) и д р . П о современным представ­ лениям, красители удерживаются на волокне силами 2