* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

761 КРАСЯЩИЕ ВЕЩЕСТВА ПРИРОДНЫЕ — КРАХМАЛ 2 762 диго, а г л ю к о з и д и н д о к с и л а — и н д и к а н , р а с п а д а ю ­ щийся при гидролизе на г л ю к о з у и и н д о к с и л , о к и с л я ю ­ щ и й с я кислородом воздуха в индиго. Ему сопутствует изомер и н д и р у б и н ( т а к ж е о б р а з у ю щ и й с я из индо­ ксила) и д р у г и е К . в . п . (в том числе кемферол). П у р ­ пур д р е в н и х , с о д е р ж а щ и й с я в м о л л ю с к а х Murex Ьапdaris, я в л я е т с я 6,6&-диброминдиго, П р о и з в о д н ы е п и р р о л а . Сюда о т н о с я т с я три в а ж н е й ш и е г р у п п ы п р и р о д н ы х пигментов: пиг­ менты к р о в и (гемоглобин), хлорофиллы и желчные пигменты. Все они содержат скелет, состоящий из 4 п и р р о л ь н ы х ядер, с в я з а н н ы х метиновыми мости­ ками, только в п е р в ы х д в у х система з а м к н у т а в т. н а з . порфириновый ц и к л , а в п о с л е д н и х — п и р р о л ь п ы е ядра расположены линейно. р а с п р о с т р а н е н н ы й в п р и р о д е витамин В ( л а к т о ф л а ­ в и н , рибофлавин) — 9 - Й - р и б и т и л - 6 , 7 - д и м е т и л и з о а л л о ксазин. П р о и з в о д н ы е п т е р и д и н а ( X X I ) , впер­ вые о б н а р у ж е н н ы е в п ы л ь ц е к р ы л ь е в бабочек, т а к ж е о к а з а л и с ь довольно ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н н о й г р у п ­ пой К. в. п. Лит.: М а й е р Ф., Естественные органические красящие вещества, пер. с нем., М., 1940; В и л ь ш т е д т Г., Каротиноиды и красящие вещества бактерий и грибов, пер. с нем., М., 1936; В е н к а т а р а м а н К., Химия синтетических красителей, пер. с англ., т. 2, Л . , 1957, с. 892—93, 914—18, 950—54; Ш и м а н Г., Химия естественных и искусственных красителей, пер. с нем., М., 1939; В у л ь ф с о н Н. С , Усп. химии, 1948, 17, вып. 2, 249;. Б е р е з о в с к и й В. М., там же, 1953, 22, вып. 2, 191; К а г г е г Р., в сб.: Forlschritte der Chenne organischer Naturstoffe, Red. L . Zechmeister, Bd 5, Wien, 1948, S. 1; I n h o f f e n E , S i e m c r H . , там ж е , Bd 9, 1952, S. 1; Z e c h m e i s t e r L . , там же, Bd 18, 1960. S. 223; H o f f m a n - O s t e n h o f О., там же, Bd 6, 1950, S. 154; B r o c k m a n n H . , там же, Bd 14, 1957, S. 141, "Venkataraman К., там же, Bd 17, 1959, S. 1; S c h m i d H . , там же, Bd 11, 1954, S. 124; F г e u d e nb e r g K . , W e i n k e s К., там же, Bd 16, 1958, S. 1; L e in­ to e г g It., там же, Bd 11, 1954, S. 299; S c h r o e d e r W. A . , там же,Вй 17, 1959, S. 322; S t о 1 1 A., W i e d e m a n n E . , там же, Bd 1, 1938, S. 159; S i e d e 1 W., там же, Bd 3, 1939, S. 81; R u d y H . , там же, Bd 2, 1939, S. 61; Al b e г t A., там же, Bd 11, 1954, S. 350; "V о 1 k e г О., там же, Bd 18, " 1960, S. 177; G r e i s s m a n Т., The chemistry of flavonoid compounds, L . , 1962; B e n t l e y K . W . , The natural pigments, N. Y . , 1960. H. С. Вульфсон. Сго з90° н с НООС — СНо С Н - С О О Н I " I 2 В природе встречаются р а з л и ч н ы е порфирины ( X V I I ) . Б л и з о к по строению к п р о т о п о р ф и р и н у (одна в и н и л ь н а я г р у п п а заменена н а ф о р м и л ь н у ю ) х л о р о к р у о р о п о р ф и р и н — простетич. г р у п п а пигмента хлор о к р у о р и н а из Spirographis. В хлороготастах зеленых частей р а с т е н и й н а р я д у с к а р о т и н о м и к с а н т о ф и л л о м с о д е р ж а т с я в соотношении 3:1 два пигмента, б л и з к и е по строению к пигментам к р о в и : с и н е - з е л е н ы й х л о р о ­ филл а ( X V I I I , R = C H ) и желто-зеленый хлорофилл б ( X V I I I , R = C H O ) , играющие важнейшую роль в фотосинтезе. К р о м е того, в р а с т е н и я х с о д е р ж и т с я прот о х л о р о ф и л л а ( X V I I I , R = C H ) , у к-рого к о л ь ц о А д е г и д р и р о в а н о . К этой ж е г р у п п е К . в. п. относится ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н н ы й в п р и р о д е витамин B , с о д е р ж а щ и й к о м п л е к с н о с в я з а н н ы й к о б а л ь т (см. Цианкобаламин). К ж е л ч н ы м пигментам относятся билирубин ( X I X , R = С Н = С Н ) , м е з о б и л и р у б и н ( X I X , R — С Н ) и у р о б и л и н , о т л и ч а ю щ и й с я от последнего тем, что я д р а А, Б и В г и д р и р о в а н ы . К производным п и р р о л а относится т а к ж е к р а с н ы й пигмент бактерий Serratia marinorubra ( X X ) , т. п л . 151—152°. П р о и з в о д н ы е ф е н а з и н а — желтые кра­ сители г е м и п и о ц и а ш ш (1-оксифеназин), т. п л . 158°, а - ф е н а з и н к а р б о н о в а я к-та, т. п л . 242° и п и о ц и а н и н (1-оксо-9-метилфеназин), т. п л . 242°, темно-синего цвета, с о д е р ж а щ и е с я в Pseudomonas pyocianea и Р . aureofaciens. К этим К. в. п. п р и м ы к а е т т а к ж е ш и р о к о 3 2 5 i 2 2 2 5 КРАТНЫХ ОТНОШЕНИЙ З А К О Н — Один из основных з а к о н о в х и м и и , з а к л ю ч а ю щ и й с я в том, что если 2 элемента о б р а з у ю т 2 и л и н е с к о л ь к о х и м и ч . соединений, то в н и х н а одно и то ж е количество одной составной части п р и х о д я т с я к о л и ч е с т в а д р у г о й , отно­ с я щ и е с я между собой к а к простые целые числа. П р и ­ мером могут с л у ж и т ь метан С Н и этилен С Н , количества углерода в к - р ы х , п р и х о д я щ и е с я н а 1 ве­ совую ч а с т ь водорода, о т н о с я т с я к а к 1 к 2. К. о. з . выведен в 1803 Д ж . Д а л ь т о н о м . К Р А Х М А Л — смесь п о л и с а х а р и д о в , в с т р е ч а ю щ и х ­ с я в р а с т е н и я х в виде зерен; с иодом дает х а р а к ­ терное синее о к р а ш и в а н и е ; белый п о р о ш о к . К . — самый р а с п р о с т р а н е н н ы й з а п а с н о й у г л е в о д р а с т е ­ н и й ; о б р а з у е т с я в л и с т ь я х в р е з у л ь т а т е фотосинтеза и о т к л а д ы в а е т с я в к о р н я х , к л у б н я х и семенах в виде зерен, имеющих в е л и ч и н у , форму и в н у т р е н н е е строение, х а р а к т е р н ы е д л я к а ж д о г о вида р а с т е н и я . К р а х м а л ь н ы е зерна неоднородны, помимо п о л и с а х а ­ ридов они с о д е р ж а т воду (10—20%) и в очень н е б о л ь ­ ш и х к о л и ч е с т в а х фосфаты, к р е м н е з е м , ж и р н ы е к-ты, липиды и д р . П о л и с а х а р и д ы К . состоят из остатков D-глюкозы в ее a - D - г л ю к о п и р а н о з н о й форме и отли­ чаются степенью п о л и м е р и з а ц и и и х а р а к т е р о м с в я ­ зей a - D - г л ю к о п и р а н о з н ы х е д и н и ц . П о л и с а х а р и д ы К . можно р а з д е л и т ь на 2 г л а в н ы е ф р а к ц и и : а м и л о з у и а м и л о п е к т и н . (Схему с т р о е н и я их м а к р о м о ­ л е к у л см. н а р и с . 1). М а к р о м о л е к у л ы а м и л о з ы п р е д с т а в л я ю т собой л и н е й ­ ные и л и очень слабо р а з в е т в л е н н ы е цепи, состоящий из 200—1000 остатков D - г л ю к о з ы (см. р и с . 1,а), к - р ы е с в я з а н ы м е ж д у собой а - 1 , 4 - г л ю к о з и д я ы м и с в я з я м и (рис. 2), в местах в е т в л е н и я г л ю к о з н ы е о с т а т к и в амилозе образуют а-1,6-связи. В а м и л о з е с о д е р ж и т с я т а к ж е небольшое к о л и ч е с т в о р-1,2-, р - 1 , 3 - и р-1,4-глюкозидных с в я з е й . П о т и п у строения амилоза похожа на клетчатку, отличаясь от последней н а л и ч и е м a - с в я з е й (в к л е т ч а т к е г л ю к о п и р а н о з н ы е остатки о б р а з у ю т р-связи) и п р о с т р а н с т ­ венной к о н ф и г у р а ц и е й м а к р о м о л е к у л ; м а к р о м о л е к у л ы а м и л о з ы о б р а з у ю т с п и р а л и . Мол. вес п о л и с а х а р и д о в ф р а к ц и и амилозы — от 32 000 до 160 000. М а к р о м о л е к у л ы амилопектина с и л ь н о р а з в е т в л е н ы (рис. 1,6), они с о д е р ж а т от 600 до 6000 остатков D-глю­ к о з ы , с в я з а н н ы х м е ж д у собой а - 1 , 4 - г л ю к о з и д н ы м и с в я з я м и , а в местах в е т в л е н и я а-1,6 с в я з я м и (рис. 3). В а м и л о п е к т и н е о б н а р у ж е н о т а к ж е небольшое к о л и 4 2 4