* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

739 КОФЕРМЕНТ А —КОФЕРМЕНТЫ 740 иый порошок, хорошо растворим в воде, нерастворим в с п и р т е , а ц е т о н е и эфире. У Ф - с п е к т р К о А х а р а к т е р и ­ з у е т с я п и к о м п о г л о щ е н и я п р и 260 ммк, Е — 16 400. п системы; 5) синтез л и м о н н о й к-ты к о н д е н с а ц и е й а ц е т и л - К о А со щ а в е л е в о у к с у с н о й к - т о й : СООН з н I е т е и и л. пантотеновая кислота л мернапюэшамин л СН I сн* I со I СООН I +сн со 3 2 сн I 2 3 О—CHaCCHfOHJCO-NHCHaCHaCO-NHCHaCH.jSH СООН -SKoA-r-H 0 = H O - C - C O O H - h H S K o A I 0=Р-ОН СН; сн 2 6 ОР-ОН t 0-СН 2 NH 5 п / N N 0=Р-0 I он дифосфа] но а д е н о л . а - j & , 5&- ! Эта р е а к ц и я з а н и м а е т о д н у и з к л ю ч е в ы х п о з и ц и й в о б щ е й системе о к и с л и т е л ь н ы х п р оСООН в , п о с к о л ь к у цессо с ее п о м о щ ь ю а ц е т а т , о б р а з у ю щ и й с я в р е з у л ь т а т е частичного окисления ж и р о в и углеводов, включается в ц и к л т р и к а р б о н о в ы х к-т, где п р о и с х о д и т его о к о н ч а ­ т е л ь н о е о к и с л е н и е до С 0 и Н 0 . Ацетил-КоА, к а к показано на схеме, занимает положение центрального промежуточного звена, через к-рое проходят процессы окислительного распада р а з л и ч н ы х веществ и со с т а д и и к - р о г о н а ч и н а ю т с я многочисленные синтетич. реакции, осуществляемые в клетке: 2 2 К о А — д о в о л ь н о с и л ь н а я к-та, в х и м и ч . о т н о ш е н и и совмещает свойства иуклеотидов и тиоловых соедине­ н и й . К о А дает х а р а к т е р н у ю о к р а с к у с н и т р о п р у с с и дом, с т я ж е л ы м и м е т а л л а м и о б р а з у е т н е р а с т в о р и м ы е в воде меркаптиды, легко окисляется с образованием дисульфидов с помощью J , Н 0 , К М п 0 , а т а к ж е к и с л о р о д о м в о з д у х а , особенно в п р и с у т с т в и и следов т я ж е л ы х металлов. С реагентами, алкилирующими тиолы, йодацетатом и малеинимидами КоА образует соответствующие тиоэфиры. Каталитич. активность К о А обратймо подавляется п-хлормеркурбензоатом. К о А а к т и в и р у е т к а р б о н о в ы е к - т ы , к - р ы е с а м и по себе мало реакционноспособны, о б р а з у я с ними в процессе ферментативных реакций промежуточные соединения, я в л я ю щ и е с я ацилпроизводными К о А ; они построены по типу тиоэфиров RCO—SKoA. Процесс образования ацилпройзводных КоА сопряжен с затратой энергии. Е с л и аЦйлпроизводные К о А образуются из свободных к-т, и с т о ч н и к о м этой э н е р г и и с л у ж и т с о п р я ж е н н о е р а с ­ щепление богатых энергией связей аденозинтрифосфо{)нрй к - т ы ( А Т Ф ) . i t p i i о б р а з о в а н и й а ц и л п р о й з в о д ­ н ы х К о А в процессе окислительного декарбоксилиров а н й я а - к ё т о й и с л о т йС&ГочЙйкок этой э н е р г к и с л у ж и т с а м п р о ц е с с о к и с л е н и я . ТйЬУфйрйая с в я з ь а ц и л - К о А о б л а д а е т б о л ь ш и м з а п а с о м свободной э н е р г и й , ее р а с ­ щ е п л е н и е д а е т п р и б л и з и т е л ь н о т а к о й ж е эффект, что и р а с щ е п л е н и е м а к р о э р г и ч . с в я з и А Т Ф (от 7,65 д о 8,25 ккал/молъ). Эта э н е р г и я и с п о л ь з у е т с я в р е а к ц и я х , протекающих с участием ацилпройзводных КоА, напр. при ацилировании окси- и аминосоединений. К р о м е т о г о , о б р а з о в а н и е т и о э ф и р а способствует п о в ы ­ ш е н и ю п о л о ж и т е л ь н о г о з а р я д а н а у г л е р о д н о м атоме карбонильной группы ацила и возрастанию подвиж­ н о с т и атома в о д о р о д а в а - п о л о ж е н и и к к а р б о н и л у . 2 2 2 4 Углеводы глинолнз Пировиноградная нислотз Жиры /?-Окисление мирных кислот окислительное денарбоширование Обмен аминокислот ?интез жирных кислот Ацетил—Ко А цикл трикарбоновых кислот Стероиды 1 со +н о 2 2 КоА принимает участие т а к ж е в процессах расщеп­ л е н и я и с и н т е з а о с т а т к о в к а р б о н о в ы х к-т, у г л е р о д н ы й с к е л е т к - р ы х л е ж и т в основе р я д а а м и н о к и с л о т . С у ч а с т и е м К о А идет а ц и л и р о в а н и е а р о м а т и ч . а м и н о в , синтез гилпуровой к-ты, пбрфиринов, терпенов, ж и ­ р о в , ф о с ф о л и п и д о в , с т е р о и д о в И р я д а д р у г и х соеди­ нений. КоА широко распространен в животных и расти­ т е л ь н ы х т к а н я х , а т а к ж е в м и к р о о р г а н и з м а х . О н мо­ жет быть получен синтетически или выделен из при­ родных источников, в частности из д р о ж ж е й — путем экстракции теплой водой с последующей адсорбцией на активированном угле и очисткой на ионообменных смолах. Лит.: Б е р е з о в с к и й В. М., Химия витаминов, М., 1959, с. 91; Т р У ф а И о в А. В . , Биохимия и физиология витаминов и антивитаминов, М., 1959; Methods in enzymology, ed. S. P. Colowick, N. O. Kaplan, v. 3, N. Y . , 1957, p. 907; The enzymes, ed. P. D. Boyer, H . Lardy, K . Myrb&ck, v. 3, 2 ed., N. Y . , i960, p. 3; W i e l a n d O., K l i n . Wochenschr., 1954, 32, H . 17/18, 385—92. В. Б. Спиричев. Первое обстоятельство облегчает н* превращения, осуществляемые п о механизму нуклеофильного заме­ КоА- s-cщения у карбонильного атома Н& углерода (реакций ацилирования), в т о р о е — о б л е г ч а е т р е а к ц и и с о т щ е п л е н и е м водорода в а - п о л о ж е н и и , н а п р . к о н д е н с а ц и ю а ц е т и л - К о А со щавелевоуксусной к-той. Р о л ь К о А и его а ц и л п р о й з в о д н ы х в обмене в е щ е с т в исключительно велика: с их участием осуществляется б о л е е 60 р а з л и ч н ы х ф е р м е н т а т и в н ы х р е а к ц и й , в а ж н е й ­ ш и м и и з к - р ы х я в л я ю т с я : 1) о к и с л и т е л ь н о е д е к а р б о к с и л и р о в а н и е п и р о в и н о г р а д н о й к - т ы ; 2) р - о к и с л е н и е ж и р н ы х к-т; 3) с и н т е з ж и р н ы х к-т; 4) с и н т е з а ц е т и л х о л и н а и з х о л и н а и а ц е т и л - К о А ; эта р е а к ц и я очень важна д л я нормального функционирования нервной ^ К О Ф Е Р М Е Н Т Ы — низкомолекулярные органич. с о е д и н е н и я , н е о б х о д и м ы е н а р я д у с а п о ф е р м е н т о м (бел­ к о в о й ч а с т ь ю фермента) д л я о с у щ е с т в л е н и я б и о к а т а л и т и ч . п р о ц е с с о в . В о т л и ч и е от в ы с о к о м о л е к у л я р н о й белковой части фермента, денатурируемой при нагре­ в а н и и и н е способной к д и а л и з у в с и л у б о л ь ш и х р а з ­ меров молекулы, К . характеризуются термостабиль­ н о с т ь ю и обычно м о г у т быть о т д е л е н ы от а п о ф е р м е н т а п о с р е д с т в о м д и а л и з а . Сами по себе К . н е о б л а д а ю т к а т а л и т и ч . а к т и в н о с т ь ю , т а к ж е к а к н е о б л а д а ю т ею о т д е л е н н ы е от К . а п о ф е р м е н т ы . Ф е р м е н т а т и в н а я а к ­ т и в н о с т ь п р и с у щ а л и ш ь системе в ц е л о м , с о д е р ж а щ е й