* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

705 К О Н Ц Е Н Т Р А Т Ы СУЛЬФИТНО-СПИРТОВОЙ Б А Р Д Ы — К О Н Ц Е Н Т Р А Ц И О Н Н Ы Е Ц Е П И 706 тригональное. При ионизации аксиальной группы выигрыш энергии больше, т. к. больше уменьшается конформационное напряжение, поэтому такие заместители реагируют быстрее. З н а ч и т е л ь н ы е у с п е х и , достигнутые в К . а. за п о ­ следнее десятилетие, п о з в о л и л и количественно оце­ нить взаимодействие непосредственно не связанных атомов и г р у п п в о р г а н и ч , молекулах и объяснить стереохимич. свойства не т о л ь к о простых органич. соединений, но и т а к и х сравнительно сложных в е ­ ществ, к а к стероиды, б е л к и , углеводы, а л к а л о и д ы . Во многих случаях данные К . а. позволяют п р е д с к а ­ зать пространственную направленность р е а к ц и й и з а р а п е е оценить относительную р е а к ц и о н н у ю спо­ собность КОНфОрмацИЙ. Л. Д. Бергельсон. Конформации высокомолекулярных соединений. К о н ф о р м а ц и и м а к р о м о л е к у л реализуются п р и в р а щ е ­ нии в о к р у г к а ж д о й о р д и н а р н о й с в я з и в цепи. Н а п р . , в полиэтилене п р и вращении в о к р у г к а ж д о й орди­ нарной связи возникают поворотные изомеры того ж е типа, что и в с л у ч а е 1,2-дихлорэтана и л и н-бутана. Н и ж е приведены эти конформации, С Н — означает п р о д о л ж е н и е . полимерной ц е п и . Р а з н о с т ь энергий 2 Н Н н С М 2 Н И н н Рис. " н и н сн ~ 2 15. Конформации полиэтилена. поворотных изомеров этилена, определенная спектро­ скопически и из термоэластических свойств п о л и ­ мера, составляет 600—800 кал н а 1 моль звеньев. В а ж н е й ш и е свойства полимерных цепей, связанные с и х гибкостью, определяются существованием к о н ­ формаций. Механизм растяжения каучукоподобных полимеров сводится к поворотной изомеризации макромолекул. С в о б о д н а я м а к р о м о л е к у л а в растворе и л и макромолекула в блочном полимере непрерывно изменяет свои конформации, приобретая в среднем форму к л у б к а . П р и растяжении т а к о г о к л у б к а одни конформации переходят в д р у г и е т. о б р . , чтобы г и б ­ к а я ц е п ь п р и о б р е л а большую д л и п у . Е с л и в м о л е ­ к у л е имеется несколько ординарных с в я з е й , по отно­ ш е н и ю к к-рым реализуются различные к о н ф о р м а ­ ц и и (в макромолекуле т а к и х связей очень много), то повороты в о к р у г соседних с в я з е й не я в л я ю т с я независимыми и п р и соответствующих р а с ч е т а х м о ­ лекулярных к о н с т а н т необходимо учитывать к о р р е л я ­ ц и ю внутренних вращений. Поэтому п о в о р о т н а я и з о ­ м е р и я в полимерах имеет кооперативный х а р а к т е р — конформация к а ж д о г о мономерного звена з а в и с и т от конформаций соседних звеньев и изменение к о н ­ формаций происходит согласованно. Т а к и е к о о п е р а ­ тивные и л и согласованные и з м е н е н и я происходят в биополимерах — б е л к а х и нуклеиновых кислотах (см. Молекулярная биология). М. В. Волькеиштейн. Лит.: К а р р е р П., Курс органической химии, пер. с нем., Л . , 1960; М и д з у с и м а С , Строение молекул и внутреннее вращение, пер. с англ., М., 1957; В о л ь к е нш т е й н М. В . , Конфигурационная статистика полимерных цепей, М., 1959, с. 44—131; Стереохимия производных цикло­ гексана, сб. статей, под ред. В. Ф. Кучерова, пер. с англ. и франц., М., 1958; Д о б е н У., П и т ц е р К., в кн.: Про­ странственные эффекты в органической химии, пер. с англ., М., 1960, с. 9; Б а р т о н Д . , в кн.: Перспективы развития органической химии, пер. с англ. и нем., М., 1959, с. 63; П р е л о г В . , там же, с. 77; Б е р г е л ь с о и Л. Д . , Усп. химии, 1958, 27, вып. 7, 817; Г о л ь д ф а р б Я. Л . и Б е л е н ь к и й Л . И., там ж е , 1960, 29, вып. 4, 470. (76% с у х и х веществ), К Б П п о р о ш к о о б р а з н ы е ( 8 7 % с у х и х веществ). К о н ц е н т р а т ы — м а л о г и д р а т и р о в а н н ы е лиофильные коллоиды, несущие отрицательный элек­ трический з а р я д и состоящие и з п о л и д и с п е р с н ы х ф е н и л п р о п а н о в ы х цепочек с с у л ь ф о г р у п п а м и в п р о пановом остатке, с мол. в е с . от 250 до 25 000 (и более); р а с т в о р и м ы в воде в любых с о о т н о ш е н и я х ; п о в ы ш а ю т т о ч к у к и п е н и я р - р а и п о н и ж а ю т т о ч к у его з а м е р з а ­ н и я . П р и п о в ы ш е н и и с о д е р ж а н и я с у х и х веществ н е п р о п о р ц и о н а л ь н о возрастает в я з к о с т ь р - р а (при 2 0 ° : 10%, с у х и х веществ 1,4 спуаз, 35% с у х и х веществ 12,5 спуаз, 5 0 % с у х и х веществ 515 спуаз); в я з к о с т ь р е з к о с н и ж а е т с я п р и повышении темп-ры ( 5 0 % с у х и х веществ: 40°-~135 спуаз, 80°—20 спуаз). Концентраты — сильные поверхностно-активные ве­ щества, л е г к о в с т у п а ю т в р е а к ц и и з а м е щ е н и я к а т и о ­ нов, к о н д е н с а ц и и с к а р б о н и л ь н ы м и с о е д и н е н и я м и , п о л и м е р и з а ц и и ; с соединениями 6-валентного х р о м а образуют водонерастворимые гели. Качественные р е а к ц и и : п р и с ж и г а н и и — з а п а х м е р к а п т а н а ; под к в а р ц е в о й л а м п о й — г о л у б о е и л и зелено-голубое свечение; в водном р - р е с о л я н о к и с л о г о а н и л и н а и л и (З-нафтиламина — ж е л т ы е х л о п ь я ; в р-ре 1 % ж е л а т и н ы и 10% п о в а р е н н о й соли — ж е л т ы й осадок. К. с.-с. б. п р и м е н я ю т в к а ч е с т в е р а з ж и ж и т е л я ц е ментно-сырьевого ш л а м а и п л а с т и ф и к а т о р а цементных и бетонных р-ров, в произ-ве с и л и к а т н ы х и а б р а з и в ­ н ы х и з д е л и й , д л я и н т е н с и ф и к а ц и и процесса п р о и з - в а и п о в ы ш е н и я прочности ф а р ф о р о - ф а я н с о в ы х изделий} д л я с т а б и л и з а ц и и с у с п е н з и й и э м у л ь с и й , в качестве в я ж у щ е г о , к л е я щ е г о и д у б я щ е г о средства, д л я п о л у ­ чения ванилина, протокатеховой к-ты и др. Лит.: Н е п е н и н Н. Н., Технология целлюлозы, т . 1 , М . — Л . , 1956; С а п о т н и ц к и й С. А., Использование сульфитных щелоков, М.—Л., i960. С. А. Сапотницкий. КОНЦЕНТРАЦИОННЫЕ ЦЕПИ (концентра­ ц и о н н ы е элементы) — один и з видов гальванич. элементов; р а з л и ч а ю т д в а т и п а : с переносом ионов и без переноса и о н о в . В К . ц . п е р в о г о типа оба э л е к ­ трода и з г о т о в л е н ы и з одного и того ж е м е т а л л а и п о г р у ж е н ы в р а с т в о р соли д а н н о г о м е т а л л а , н о с р а з ­ н ы м и к о н ц е н т р а ц и я м и и о н о в . Н а п р . , один с е р е б р я ­ н ы й э л е к т р о д помещен в р а с т в о р A g N 0 к о н ц е н т р а ­ ции т , а в т о р о й , т о ж е с е р е б р я н ы й э л е к т р о д , — в р а ­ створ к о н ц е н т р а ц и и т . У с л о в н о К . ц . и з о б р а ж а е т с я следующим образом: 3 г 2 Ag I AgN0 (mi) [ A g N 0 ( m ) | Ag f 3 3 s Одной чертой п р и н я т о о б о з н а ч а т ь г р а н и ц у м е ж д у металлом и р а с т в о р о м , д в у м я ч е р т а м и ( и л и п у н к т и р ­ ной линией) — г р а н и ц у м е ж д у р а с т в о р а м и р а з н о й концентрации. Электрич. ток в такой цепи возникает за счет в ы р а в н и в а н и я к о н ц е н т р а ц и и ионов серебра в обоих р а с т в о р а х : н а э л е к т р о д е , п о г р у ж е н н о м в р а ­ створ с меньшей к о н ц е н т р а ц и е й ионов серебра (т{), идет растворение м е т а л л и ч . с е р е б р а , вследствие чего э л е к т р о д з а р я ж а е т с я о т р и ц а т е л ь н о , а раствор о б о г а ­ щ а е т с я ионами A g ; н а э л е к т р о д е , п о г р у ж е н н о м в р а с т в о р с к о н ц е н т р а ц и е й т , наоборот, в ы д е л я е т с я м е т а л л и ч . серебро, вследствие чего э л е к т р о д з а р я ­ ж а е т с я п о л о ж и т е л ь н о , а к о н ц е н т р а ц и я ионов Ag" в р - р е у м е н ь ш а е т с я . П о т е н ц и а л ы обоих э л е к т р о д о в з а в и с я т от к о н ц е н т р а ц и и ионов серебра в р а с т в о р е : + 2 4- .RT ?i = ?o + ~р- Ш mi L ,RT. tp = ?о + ~р *n m 2 й 2 КОНЦЕНТРАТЫ С У Л Ь Ф И Т Н О - СПИРТОВОЙ БАРДЫ (концентраты сульфитно-бардяные) — т е х ­ ническое н а з в а н и е кальциевых солей лигносулъфоноеых кислот, образующихся п р и сульфитной в а р к е ц е л л ю л о з ы и п е р е х о д я щ и х совместно с и е ц е л л ю л о з ными углеводными компонентами древесины в р-р сульфитного щ е л о к а . В С С С Р выпускаются т р и м а р к и : К Б Ж ж и д к и е ( 5 0 % с у х и х веществ), К Б Т твердые 12 Т . к. оба э л е к т р о д а состоят и з одного и того ж е ме­ т а л л а , то и х н о р м а л ь н ы е п о т е н ц и а л ы