* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

697 КОНСЕКУТИВНЫЕ метилбензхинолина: a РЕАКЦИИ — КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 698 в оксипроизводное NH см-с-снсоосн о 3 II 2 2 5 N=C-CH 2 сн 4 I СООС Н 2 2 , 5 А н а л о г и ч н о в р е а к ц и ю с н а ф т и л а м и н а м и м о ж н о ввести этоксиметиленмалоновый, ацетилмалоновый либо щав е л е в о у к с у с н ы й э ф и р ы . О п и с а н о п р и м е н е н и е гетеро­ ц и к л и ч . аминов в ft. — Л . р . (синтез и з о ф е н а н т р о линов из 5-аминоизохинолина). К. — Л . р . открыта М. К о н р а д о м и Л . Л и м п а х о м в 1887. Лит.: S u r r e y A. R . , Name reactions in organic che­ mistry, N. Y . , 1954; Э л д е р ф и л ь д P., в кн.: Гетероцик­ лические соединения. Сб. ст., нер. с англ., т. 4, М., 1Я55, с. 25, 317, 478. Л. С. Герман. КОНСЕКУТИВНЫЕ Р Е А К Ц И И — см. Последо­ вательные реакции. КОНСИСТЕНТНЫЕ С М А З К И — см. Пластичные смазки. КОНСТАНТА Р А В Н О В Е С И Я — см. Равновесие х им ическое. К О Н С Т А Н Т А СКОРОСТИ Р Е А К Ц И И — см. Ки­ нетика химическая. К О Н Т А К Т П Е Т Р О В А — см. Сульфокислоты неф­ тяные. КОНТАКТНЫЕ А П П А Р А Т Ы — устройства д л я в з а и м о д е й с т в и я ( к о н т а к т и р о в а н и я ) г е т е р о г е н н ы х сред: г а з о в и л и п а р о в с ж и д к о с т я м и ; г а з о в (паров) с т в е р ­ дыми в е щ е с т в а м и ; ж и д к о с т е й с т в е р д ы м и в е щ е с т в а м и ; несмешивающихся жидкостей; твердых веществ с т в е р д ы м и ; г а з о в с ж и д к о с т ь ю и т в е р д ы м веществом и т. д . В К . а. могут п р о т е к а т ь чисто ф и з и ч . п р о ц е с с ы массообмена (ректификации, абсорбции, адсорбции, экстракции и др.), теплообмена с гетерогенными т е п л о а г е н т а м и с м е ш е н и я , сочетание х и м и ч . р е а к ­ ц и й с ф и з и ч . п р о ц е с с а м и массо- и т е п л о о б м е н а . В о всех с л у ч а я х непременным условием успешности контактирования является наличие высокоразвитой п о в е р х н о с т и ф а з о в о г о к о н т а к т а и достаточной ско­ рости т р а н с п о р т и р о в к и в е щ е с т в а (тепла) к этой п о в е р х н о с т и и от н е е . Н а з в а н и я К. а. обычно о т о б р а ­ жают природу проходящих в них процессов, цель в з а и м о д е й с т в и я к о н т а к т и р у е м ы х сред, н а п р . : р е к т и ­ фикационные колонны, абсорберы, адсорберы, эк­ стракторы, мешалки, контакторы, генераторы, кон­ тактные нагреватели, обжиговые печи, конверторы, х и м и ч . р е а к т о р ы д л я г е т е р о г е н н ы х р е а к ц и й и т. д. В х и м и и п о д К . а. обычно п о н и м а ю т х и м и ч е с к и е р е а к т о р ы д л я к а т а л и т и ч . п р е в р а щ е н и й . О методах у п р а в л е н и я К . а., и х п р и н ц и п и а л ь н ы х с х е м а х и к о н ­ с т р у к ц и я х см. Реакторы химические. ДОрочко. КОНТРОЛЬНО-ИЗМЕРИТЕЛЬНЫЕ ПРИБОРЫ — см. Приборы контрольно-измерительные. КОНФОРМАЦИОННЫЙ А Н А Л И З — о б л а с т ь сте­ реохимии, изучающая химич. и физич. свойства изомеров (структур), возникающих в результате вра­ щ е н и я в м о л е к у л е атомов и л и г р у п п атомов в о к р у г простых (ординарных) связей. Такие структуры наз. к о н ф о р м а ц и я м и (констелляциями). Одни с т р у к т у р ы п е р е х о д я т в д р у г и е без р а з р ы в а с в я з е й п у т е м п о в о р о т а , поэтому и х и н о г д а н а з . п о в о р о т ­ ными и з о м е р а м и (этот т е р м и н п р и н я т г л . обр. в спектроскопия, исследованиях). Причиной с у щ е с т в о в а н и я к о н ф о р м а ц и й я в л я е т с я в з а и м н о е от­ т а л к и в а н и е а т о м о в , в том ч и с л е и атомов в о д о р о д а , и а т о м н ы х г р у п п и р о в о к . Это о т т а л к и в а н и е п р о я в ­ л я е т с я т о л ь к о п р и с б л и ж е н и и атомов н а р а с с т о я н и е , б л и з к о е к сумме и х в а н д е р в а а л ь с о в ы х р а д и у с о в . Поэтому даже в такой простой молекуле, к а к этан, возникают энергетически неравноценные различные положения метильных групп друг относительно д р у г а . Атомы водорода в с л е д с т в и е в з а и м н о г о о т т а л ­ кивания стремятся занять положение, при к-ром один т е т р а э д р п о в е р н у т н а 60° п о о т н о ш е н и ю к д р у ­ гому. Т а к а я к о н ф о р м а ц и я э н е р г е т и ч е с к и в ы г о д н е е , чем к о н ф о р м а ц и я , в к - р о й атомы в о д о р о д а р а с п о л о ­ ж е н ы друг против друга. П р и средних темп-рах запас э н е р г и и достаточен, чтобы п е р е х о д ы и з о д н о г о п о л о ­ ж е н и я в д р у г о е м о г л и с о в е р ш а т ь с я до о д н о г о р а з а в 1 0 - ю сек. Д л я обозначения конформаций применяют два вида формул: п е р с п е к т и в н ы е , в к-рых два атома углерода, связанные друг с другом, рассматривают с б о к у ( р и с . 1, а ) , и п р о е к ц и о н н ы е , в к - р ы х п р и н а б л ю д е н и и в н а п р а в л е н и и с в я з и С—С в т о р о й атом у г л е р о д а н а х о д и т с я т о ч н о п о з а д и первого (рис. 1 , 6 ) . У с т о й ч и в о с т ь к о н ф о р м а ц и о н н ы х и з о м е р о в Е В. F А Рис. 1. Способы изображения конформаций этана: а — перспективная формула; б — проек­ ционная формула. у с т а н а в л и в а ю т в основном ф и з и ч . методами и с с л е д о ­ вания (рентгеноструктурный анализ, термодинамич. расчеты, термохимич. исследования, измерения дип о л ь н ы х моментов, и з у ч е н и е с п е к т р о в ) . Т е о р е т и ч е с к и м о л е к у л а м о ж е т с у щ е с т в о в а т ь в виде множества конформаций; однако поскольку разные к о н ф о р м а ц и и обычно э н е р г е т и ч е с к и н е р а в н о ц е н н ы , б о л ь ш и н с т в о м о л е к у л с у щ е с т в у е т п р е и м . в одной или немногих устойчивых конформациях. Остальные к о н ф о р м а ц и и не у с т о й ч и в ы и я в л я ю т с я п е р е х о д н ы м и ф о р м а м и п р и п р е в р а щ е н и и одной у с т о й ч и в о й к о н ф о р ­ м а ц и и в д р у г у ю . В у с л о в и я х х и м и ч . р е а к ц и и соеди­ нение м о ж е т в р е м е н н о п р и н я т ь о д н у и з н е у с т о й ч и в ы х к о н ф о р м а ц и й (т. н. р е а к ц и о н н у ю к о н ф о р м а ц и ю). При образовании различных конформаций т р е б у е т с я э н е р г и я а к т и в а ­ Зослоненния форма ц и и п о р я д к а 3 ккал/моль; этим конформации о т л и ч а ю т с я от цис-, т р а н с - и з о м е р о в , д л я п р е ­ вращения к-рых друг в друга требуется энергия активации п о р я д к а 40 ккал/молъ. П р и п о в о р о т е д в у х атомов углерода вокруг С—С-связи потенциальная энергия моле­ кулы меняется приблизительно по синусоидальной кривой. Если проектировать молекулу на плоскость, перпендикуляр­ н у ю о с и С—С, то м а к с и м у м а м кривой потенциальной энергии соответствует п о п а р н о п а р а л ­ л е л ь н о е п о л о ж е н и е с в я з е й , со­ е д и н я ю щ и х у г л е р о д н ы е атомы Затормошенная форма с заместителями. В такой проек­ ц и и з а м е с т и т е л и п о п а р н о п о л ­ Рис. 2. Потенциальная ностью з а с л о н я ю т д р у г д р у г а , энергия внутреннего вра­ щения и конформаций п о э т о м у соответствующее п о л о ­ этана. жение заместителей называют з а с л о н е н н ы м (рис. 2). М и н и м у м а м з н а ч е н и й э н е р г и и соответствует т а к о е п о л о ж е н и е з а м е с т и т е л е й , когда молекула попадает в потенциадьную я м у и