* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

6S1 цессы, н а п р . : (CH ) NC H^ 3 2 6 КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ — КОНДЕНСАЦИЯ 682 С=0 (CH ) NC H, 3 2 6 Sn/HCI (CH ) NC H, 3 2 6 C ,H &{CH ) f v r j 2 C (CH > NC H " 3 2 6 4 =C 4 щ е с т в л я ю т с я в присутствии к о н д е н с и р у ю щ и х средств р а с с м о т р е н н ы х выше т и п о в . По а н а л о г и и с к р о т о н о в о й конденсацией применяют название К. р . , напр. по отношению к т а к и м р е а к ц и я м : С Н ГШ +ОНСС Н •C H ,N=CHC H -r-H 0 C H NH +ONC H —*C H N=NC H +H O С 5 2 0 5 e r e 5 2 e 3 a e 5 0 5 e 5 2 C H N(CH ) 6 4 3 2 Обычно к К . р . н е относят э т е р и ф и к а ц и ю , переэтериф и к а ц и ю , а л к и л и р о в а н и е и а ц и л и р о в а н и е по к и с л о р о д у и л и по азоту и т. п . , однако п р о и с х о д я щ и е по этим схемам процессы о б р а з о в а н и я п о л и м е р о в о б ъ е д и н я ю т под термином поликонденсация. Р я д процессов К . p. с о п р о в о ж д а е т с я отщеплением о р г а н и ч . м о л е к у л , н а п р . с п и р т о в . К этому типу принадлежат сложноэфирная конденсация, Клайзена конденсация и Дикмана реакция. Конденсирующими средствами.нвляются щелочные м е т а л л ы , и х гидрооки­ си, а л к о г о л н т ы , амиды, г и д р и д ы . Р а з д е л е н и е К . р . по роду э л и м и н и р у е м о й частицы во многом у с л о в н о , т. к . , с одной стороны, часто п р о и с х о д и т отщепление д в у х и л и более частиц, а с д р у г о й — т а к о е р а з д е л е н и е не у ч и т ы в а е т м е х а н и з м а р е а к ц и и . Самым существенным р а с п р о с т р а н е н и е м термина К. р . по с р а в н е н и ю с рассмотренным выше я в л я е т с я включение в это п о н я т и е всех процессов о б р а з о в а н и и новой С—С-связи, независимо от того, происходит э л и м и н и р о в а н и е к . - л . простой частицы и л и н е т . Сюда о т н о с я т с я , н а п р . , многочисленные с л у ч а и альдольной конденсации, зачастую п р е д с т а в л я ю щ е й собой пред­ в а р и т е л ь н у ю стадию кротоновой конденсации: CH3COCH3+CHCI3 3 3 э Лит.: H o u b e n J . , Die Methoden der organischen Chemie, Bd 2, 3 Aufl., Lpz., 1925, S. 716. Б. Л. Дяткин. ЧСН ) С(ОН)СС1 3 2 3 СН СНО-^СН СН(ОН)СН СН0^5^5_СНзСН-СНСНО бензоиновая конденсация: АгСНО-f-Ar&CHO—*Ar-C-CH-Ar& li I О СН3СОСН3 он восстановления: различные случаи бимолекулярного сн 5 ч 3 -сн Ч 3 3 СН /| 2 2 2 1 СН 2 он он ?CH =*CHCN—>NCCH CH CH CH CN 2 диеновый с и н т е з : О К О Н Д Е Н С А Ц И Я — переход вещества и з г а з о о б ­ р а з н о г о (парообразного) состоянии в ж и д к о е и л и твердое. К . происходит п р и изотермич. с ж а т и и г а з а (пара), о х л а ж д е н и и его п р и постоянном д а в л е н и и и л и т а к о м одновременном и з м е н е н и и его д а в л е н и и и темп-ры, что о н и достигают значений, п р и к - р ы х к о н ­ д е н с и р о в а н н а я ф а з а более устойчива. Е с л и п р и этом д а в л е н и е и темп-ра выше и х значений в тройной точке данного вещества, оно переходит из г а з о о б р а з н о г о с о с т о я н и я в ж и д к о е ( с ж и ж е н и е ) , если ж е д а в л е н и е и т е м п е р а т у р а н и ж е , чем в тройной точке, то вещество переходит из г а з о о б р а з н о г о с о с т о я н и я в твердое, м и н у я ж и д к о е ( к р и с т а л л и з а ц и я и з п а р о в ) . В зависи­ мости от у с л о в и й К . (естественные, в п р о м ы ш л е н н ы х а п п а р а т а х и т. п.) к о н д е н с и р о в а н н а я фаза может об­ р а з о в ы в а т ь с я в объеме п а р а и л и н а п о в е р х н о с т и более холодного тела, с к - р ы м с о п р и к а с а е т с я п а р . К о н д е н с а ц и я в о б ъ е м е п а р а (инди­ в и д у а л ь н о г о и л и с о д е р ж а щ е г о с я в многокомпонент­ н о й смеси) н а б л ю д а е т с я п р и его р а с ш и р е н и и , о х л а ж ­ дении п а р о г а з о в о й смеси вследствие л у ч е и с п у с к а н и я , смешении в л а ж н ы х г а з о в , и м е ю щ и х р а з н у ю темп-ру, и химич. в з а и м о д е й с т в и й г а з о о б р а з н ы х веществ. К о н д е н с и р о в а н н а я фаза о б р а з у е т с я в этих с л у ч а я х в виде м е л к и х к а п е л ь ж и д к о с т и (тумана) и л и м е л к и х кристаллов. Д л я образования конденсированной фазы в объеме необходимо н а л и ч и е ц е н т р о в (ядер) К. П р и и х отсутствии изменение п а р а м е т р о в п а р а может приводить к д л и т е л ь н о с о х р а н я ю щ е м у с я метастабильному пересыщенному его с о с т о я н и ю . П р и этом и з м е н е н и я фазового с о с т о я н и я н е п р о и с х о д и т , н е с м о т р я на то, что п р и достигнутых п а р а м е т р а х часть п а р а д о л ж н а была бы с к о н д е н с и р о в а т ь с я . Степень пересы­ щения х а р а к т е р и з у е т с я отношением: П = р/р , где я о /о р е а к ц и и заместительного .СННС _L присоединения: Н с 2 Н сн-с сн-с Р л сн сн P 2 U сн-с 2 о СНо-С р а з л и ч н ы е р е а к ц и и р а с к р ы т и я к р а т н о й с в я з и и окисного к о л ь ц а соединениями с п о д в и ж н ы м атомом водо­ рода: ^ C - H + CH =CH-CN—^C-CH CH CN 2 2 2 ъ—H + CH -CH 2 3 ^С—CH.CHoOH р — действительное д а в л е н и е п а р а , р —давление на­ с ы щ е н и я п а р а п р и данпой темп-ре. Ц е н т р а м и К . могут с л у ж и т ь очень м е л к и е к а п е л ь к и жидкости (зародыши), самопроизвольно образующиеся в р е з у л ь т а т е ф л у к т у а ц и и плотности газовой ф а з ы , в з в е ш е н н ы е в ней ч а с т и ч к и т в е р д ы х примесей (пыли) и л и г а з о в ы е частицы, имеющие э л е к т р и ч . з а р я д ( и о н ы ) . Т а к к а к равновесное давление пара над поверхностью частиц с очень м а л ы м р а д и у с о м к р и в и з н ы в ы ш е д а в ­ л е н и я п а р а того ж е вещества н а д п л о с к о й п о в е р х ­ ностью (см. Капиллярные явления), К . в объеме и п р и н а л и ч и и центров К . м о ж е т начаться л и ш ь п р и о п р е ­ деленном п е р е с ы щ е н и и п а р а П > П = р /р * где р — равновесное давление пара над зародышами. Величину П н а з . к р и т и ч . пересыщением п а р а . П р и П <с П о б р а з у ю щ и е с я в объеме з а р о д ы ш и конден­ с и р о в а н н о й ф а з ы в н о в ь и с п а р я ю т с я , а п р и П >• П и к р к к к к р к р к р В о р г а н и ч е с к о й химии К . р . н а з , , кроме того, все реакции, в результате к-рых происходит образование г е т е р о ц и к л о в . В э т и х процессах могут в о з н и к а т ь но­ вые с в я з и : у г л е р о д — у г л е р о д , у г л е р о д — г е т е р о а т о м , г е т е р о а т о м — г е т е р о а т о м . Обычно о н и с о п р о в о ж д а ю т с я э л и м и н и р о в а н и е м одной и л и н е с к о л ь к и х частиц и осу­ в о з н и к а е т у с т о й ч и в а я К . После того к а к К . н а ч а л а с ь , в р э з у л ь т а т е роста к а п е л ь ж и д к о с т и быстро достигает­ ся р а в е п с т в о р ?=« р .Критич. п е р е с ы щ е н и е состав­ л я е т , н а п р . , д л я в о д я н о г о п а р а в в о з д у х е , освобож­ денном от в з в е ш е н н ы х т в е р д ы х ч а с т и ц * и ионов, от 5 до 8. С увеличением теми-ры, а особенно при н а л а н я