* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

679 или органич. молекулы: КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ 680 и Na-производньгми ацетиленов: нильной к-ты ,с-х С—Y с —Ч | +XY RX+NaCN—*RCN-f-NaX RX+NaC—C—R&—•RC^CR&-f-NaX С-алкилирование фенолятов: + RX + MeX Х I Ь ^ C - X + / I I I Y-O&—^C-C-&+XY ОМе OH I I I I К . p. о б ы ч н о п р о т е к а ю т п р и у ч а с т и и к о н д е н с и р у ю щ и х с р е д с т в , р о л ь к - р ы х м о ж е т быть с а м о й р а з л и ч н о й : о н и м о г у т о к а з ы в а т ь чисто к а т а л и т и ч . д е й с т в и е , и л и давать реакционноспособные промежуточные продукты, или просто связывать отщепляющуюся частицу X — Y , с м е щ а я р а в н о в е с и е в с и с т е м е . Ч а щ е всего и х д е й с т в и е я в л я е т с я комбинированным. Строгой специфичности конденсирующие средства не п р о я в л я ю т , однако их м о ж н о п р и б л и з и т е л ь н о с г р у п п и р о в а т ь по т и п а м К . р . , соответственно характеру элиминируемой частицы. К . р . с о т щ е п л е н и е м в о д ы м о г у т п р о х о д и т ь п о одной из следующих схем: и т. д. Сюда ж е м о ж н о отнести Реформатского цию: RCHO+BrCH2COOC2H +Zn(4-H20)—5 2 реак­ —»RCHCH COOC2H -f-Zn(OH)Br 5 I ОН и значительную часть других синтезов с металлоор­ ганич. соединениями: c=o+RMgX (+Н 0) 2 ^>C-R+Mg(0«)X он К . р . с о т щ е п л е н и е м г а л о г е н о в п р о и с х о д и т в основном п р и д е й с т в и и р а з л и ч н ы х м е т а л л о в — A g , Na, К , Си, Mg, Z n . К этому т и п у К . р . о т н о с я т с я р е а к ц и и В ю р ц а , Ф и т т и г а , У л ь м а н а . Соответственно, К . р . с о т щ е п л е ­ нием металла происходят либо в отсутствие конден­ сирующих средств, либо при действии галогенов: 2СН -С=С-Си —* СНз-С=С-С = С-СН +2Си 3 3 -^с-он+н-с / 2 с - с - +н о 2 (I) I I t с=о+н с^ н-с )>с = о + н-с Лс=с<^+н о 2 (И) +Н 0 2 ( Ш ) 2NaCH(COOC2H ) i(C2H OOC)2CH-CH(COOC H )2-h2NaJ 5 2 5 2 5 С х е м е ( I ) с о о т в е т с т в у ю т р е а к ц и и а л к и л и р о в а н и я аро­ матич. и непредельных соединений спиртами, напр.: С Н СН2СвН5 Н+ (СНз)зСОН4-Н С=С(СНз)2-^-(СН )8С-СН=С(СНз)2 В Э 2 8 8 8 5 2 8 К. р . с отщеплением азота включают многочислен­ ные реакции ж и р н ы х и ароматич. диазосоединенип, напр.: R- -QZ Ч С Н СН ОН+С Н - Н+ +CH2N2—»R-C-CH T-N Н 2 II 3 2 о >C=C<^+CH2N — C<^+N 2 реакции хлорметилирования: C H -f-CH =0-bHCl—.С Н СН С1-|-Н20 G G 2 8 5 2 XCHs^ ArN-NCl-f^C=C^- I I 2 самоконденсации жирных спиртов: СН 8 Ar-C-C-Cl-f-N 2СНзСН2СНаОН-5^^-»СНзСН2СН2СНСН ОН 2 и т. п . П о с х е м е ( I I ) п р о т е к а ю т кротоновая конденсация и м н о г о ч и с л е н н ы е р о д с т в е н н ы е п р о ц е с с ы , н а п р . Перкина реакция, Кнёвенагеля реакция и т. д . , а п о схеме ( I I I ) — многие синтезы соединений ряда трифенилметана: ZnCb ,C H N(CH )2 C H CHO-h2C H3N(CH )2—^С Н СН< 4 H N(CH ) 6 4 3 8 5 8 3 8 5 6 4 3 3 i t К . p. с о т щ е п л е н и е м в о д о р о д а п р е д с т а в л я ю т по суi ; тву п р о ц е с с ы о к и с л е н и я , н е з а в и с и м о от т о г о , происходят ли они пирогенно или с участием окисли­ телей: $ - Н 4- Н-С с^+н 2 с - н + о+н- с ^ — * ^ с - с ^ + н о 2 Типичным примером пирогенной реакции о б р а з о в а н и е д и ф е н и л а из б е н з о л а : 720° является Отщепление воды катализируется разнообразными реагентами — сильными протонными и апротонными к-тами, н а п р . H S 0 , HCI, H F , А1С1 , ZnC^, сильными щелочами, н а п р . гидроокисями, а л к о г о л я т а м и , ами­ д а м и , г и д р и д а м и щ е л о ч н ы х м е т а л л о в , ZnO, РЬО, аммиаком, первичными и вторичными аминами. К К . р . с отщеплением галогеноводородов относят, н а п р . , алкилирование и ацилирование по Фриделю— К р а ф т с у (см. Фриделя — Крафтса реакция), синтезы Г а т т е р м а н а — К о х а и Г ё ш а (см. Гаттермана — Коха реакция, Гёша синтез), к а т а л и з и р у е м ы е г л . о б р . апротонными к-тами, а т а к ж е процессы, происходя­ щ и е п о д действием щ е л о ч е й , н а п р . Реймера—Тимацна реакция и Дарзана реакция, алкилирование кетонов йодистыми алкилами, напр.: 2 4 3 Такие реакции катализируются активным углем, Pd. N i , Pt, Pd, S i 0 , А 1 2 0 3,) в р я д е с л у ч а е в — А1С1 3 , A1 0 SbCl , SnCl , Z n C L . П р и м е р о м К . p. с у ч а с т и е м о к и с ­ лителя, 0 , может служить превращение индоксила в индиго: 2 2 2 3 3 4 2 NH О и 2 , С Н + 2 0 —*V С=С NH C H J+CH3COCoH52 5 NaNH 2 СН СН2СН СОС Н 3 2 6 5 и т. п. К . р . с о т щ е п л е н и е м н е о р г а н и ч . солей — это син­ тезы с натрмалоновым и натрацетоуксусным эфирами, в з а и м о д е й с т в и е г а л о г е н о п р о и з в о д н ы х с с о л я м и си­ О к и с л и т е л я м и я в л я ю т с я : FeCl , NaOCl, H S 0 , H N 0 , K M n 0 , N a C r 0 , PbO, P b O , S, г а л о г е н ы , н и т р о б е н ­ з о л , н и т р о з о б е н з о л . К К. p. с о т щ е п л е н и е м к и с л о р о д а или серы относятся нек-рые восстановительные про3 2 4 3 4 2 3 7 s