* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

677 КОНГО КРАСНЫЙ — К О Н Д Е Н С А Ц И И РЕАКЦИИ 678 Тр. Ин-та горючих ископаемых А Н СССР, 1959, 11; Л е й б у ш А. Г. [и д р . ] , Тр. Гос. н.-и. и проектного ин-та азотной пром-сти, 1954—56, вып. 3—5; Л о б а ч е в А. Г., Достиже­ ния современной промышленности синтетического аммиака, М., 1958; И о ф ф е В. Б., Основы производства водорода, Л . , 1960. В. С. Альтшулер. КОНГО К Р А С Н Ы Й C H O N S N a , м о л . вес 642,70 — азокрасителъ, п о л у ч а е м ы й сочетанием диа з о т и р о в а н н о г о бензидина с д в у м я м о л е к у л а м и нафтионовой кислоты. Р а с т в о р К . к . в н е й т р а л ь н о й и л и с л а б о к и с л о й среде имеет к р а с н ы й цвет, в с и л ь н о к и с ­ л о й среде ( р Н 5,2—3,0) — синий. 3 2 2 4 e 2 2 2 зависимости от с т р о е н и я олефина и у с л о в и й р е а к ц и и , н е п р е д е л ь н ы е кетоны о к а з ы в а ю т с я г л а в н ы м и п р о д у к ­ тами К . р . а - Г а л о г е н о в и н и л к е т о н ы в у с л о в и я х К . р . галогеноводорода не о т щ е п л я ю т . И з побочных п р о д у к т о в К . р . в н е к - р ы х с л у ч а я х могут быть выделены н а с ы щ е н н ы е к е т о н ы , образова­ ние к - р ы х , по-видимому, с в я з а н о с присоединением к а р б о н и е в ы м ионом ( I I I ) г и д р и д - и о н а , отрываемого от м о л е к у л ы р а с т в о р и т е л я : R-C-C—С+-1-НR—С н А S0 Na 3 1 1 ( Ш ) Обычно д л я К . р . готовят к о м п л е к с г а л о г е н а н г и д р и д а с к а т а л и з а т о р о м и затем в в о д я т олефин и л и а ц е т и л е н ; при получении р-галогенвинилкетонов катализатор часто п р и б а в л я ю т постепенно, н е б о л ь ш и м и п о р ц и ­ я м и . Средой с л у ж и т и л и и з б ы т о к г а л о г е н а н г и д р и д а , N N H N H_N или & инертный растворитель, хорошо растворяющий вышеупомянутый комплекс, напр. хлористый метилен, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод, нитробензол. Применение петролейного эфира или с е р о у г л е р о д а , в к - р ы х к о м п л е к с н е р а с т в о р и м , дает К. к . и с п о л ь з у ю т в химич. а н а л и з е к а к индикатор. Лит.: К о г а н И. М., Химия красителей, 3 изд., М.. х у д ш и е р е з у л ь т а т ы , Т е м п - р у р е а к ц и и в а р ь и р у ю т от 1956, с. 136. —10 до + 2 0 ° ; в отдельных с л у ч а я х н а г р е в а ю т до КОНДАКОВА Р Е А К Ц И Я — присоединение гало­ 70—80°. П о в ы ш е н и е темп-ры способствует о б р а з о в а ­ г е н а н г и д р и д о в к а р б о н о в ы х к - т к олефинам и аце­ нию ненасыщенных кетонов. т и л е н а м с о б р а з о в а н и е м соответственно р-галогеноВ К . р . вступают: а ц и к л и ч . о л е ф и н ы — э т и л е н , кетонов и (3-галогеновинилкетонов: п р о п и л е н , бутилены, т р и м е т и л э т и л е н , тетраметилэтилен; алициклические — циклопентен, циклогек! f С^—oR-Cсен и и х гомологи; г а л о г е н о з а м е щ е н н ы е э т и л е н ы — с-с-х хлористый в и н и л , 1, 2 - д и х л о р э т и л е н , т р и х л о р э т и л е н , О i I фтористый в и н и л и д е н , т р н ф т о р э т и л е н ; терпеновые /,о I I R—CZ +-С-С *R—С-С=С—X и сесквитерпеновые у г л е в о д о р о д ы . И з а л к и н о в были использованы ацетилен, фенил ацетилен, моно- и ди а л к и л а ц е т и л е н ы . В к а ч е с т в е а ц и л и р у ю щ и х а г е н т о в К а т а л и з а т о р а м и обычно с л у ж а т а п р о т о н н ы е к - т ы , обычно п р и м е н я ю т х л о р а н г и д р и д ы , р е ж е — б р о м а н н а п р и м е р А1С1 , Z n C l , SnCl , B F . К . p. — т и п и ч н о е г и д р и д ы (в последнем с л у ч а е к а т а л и з а т о р — А1Вг ), Хорошие результаты получены с хлорангидридами э л е к т р о ф и л ь н о е присоединение по к р а т н о й связи. уксусной, пропионовой, масляной, изомасляной, Первоначально образующийся комплекс (I) галок р о г о н о в о й , х л о р у к с у с н о й , бромз ксусной, ое- и р генангидрида с катализатором М е Х диссоциирует, х л о р п р о п и о н о в о й к-т. В с т у п а ю т в К . р . х л о р а н ­ д а в а я а ц и л к а т и о н ( I I ) , к - р ы й а т а к у е т олефин (или гидриды фенилуксусной, трихлоруксусной и дру­ ацетилен) с о б р а з о в а н и е м к а р б о н и е в о г о иона ( I I I ) г и х к-т. и л и соответственно ( I V ) . П о с л е д н и й , в з а и м о д е й с т в у я Описаны варианты К . р . с применением уксусного с комплексным анионом [ M e X ^ J ™ , стабилизуется а н г и д р и д а вместо х л о р и с т о г о а ц е т и л а , о д н а к о п р и присоединением а н и о н а г а л о г е н а , причем регенери­ этом о б р а з у ю т с я те ж е п р о д у к т ы р е а к ц и и , что и в руется катализатор: с л у ч а е хлористого а ц е т и л а , т. к . ион к а р б о н и я I I I и л и I V , в з а и м о д е й с т в у я с к о м п л е к с н ы м анион ом //° -7 4 - М Р Х . . — > R C O M e X _j_ ^ ± R ~ C = 0 + [ M e X . [ZnCl (CH COO)]~, с т а б и л и з у е т с я п р и с о е д и н е н и е м а н и ­ она г а л о г е н а , а н е а ц е т а т а . Д л я р е а к ц и и с у к с у с ­ (I) (П) ным ангидридом в к а ч е с т в е к а т а л и з а т о р а м о ­ ж е т быть применена с е р н а я к - т а . П р и этом R—С—С—С+ l t X - i _ _ R _ C — С - С - Х f МеХ п образуются непредельные кетоны. К. р . откры­ I I та в 1892 И . Л . К о н д а к о в ы м . К а ц е т и л е н а м R( Ш ) ее в п е р в ы е п р и м е н и л и К о р н и л л о и А л к е й р в (П) 1934. -с~с- ~ ^Z^I3~ 3 2 4 3 3 ? п + n 1 n + t ] 2 3 Го х N • R - C - •С=С+ (IV) ^ • R - C - C = C - •Х+МеХ О п П р и н а л и ч и и атома водорода в а - п о л о ж е н и и к к а р ­ б о н и л ь н о й г р у п п е в м о л е к у л е р - г а л о г е н о к с т о н а может п р о и с х о д и т ь отщепление г а л о г е н о в о д о р о д а с обра­ зованием а, р-ненасыщенного кетона; I I -НХ I I R—С—СН—С — X — ^ ! U R _ C - C = C О Лит.: Б е л о в В. Н., Р у д о л ь ф и Т . А., в сб.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 7, М., 1958, с. 255; Кочет­ к о в Н. К . , Усп. хим., 1955,24, вып. 1, 32; К н ун н н ц И. Л . [и д р . ] , Изв. АН СССР. Отд. хим. наук, 1958, № 3, 296. В. Л. Дяткин. Иногда э л и м и н и р о в а н и е галогеноводорода п р и в о д и т к р, у ~ Щ кетонам. В ряде случаев, в н е н а с ы е н н ы м КОНДЕНСАЦИИ Р Е А К Ц И И — исторически за­ к р е п и в ш е е с я в о р г а н и ч . химии н а з в а н и е б о л ь ш о й г р у п п ы р е а к ц и й самого р а з л и ч н о г о х а р а к т е р а к а к в отношении п р и р о д ы р е а г е н т о в , т а к и в отношении существа и м е ю щ и х место п р е в р а щ е н и й . В более огра­ ниченном з н а ч е н и и К. р . п р е д с т а в л я ю т собой в н у т р и ­ м о л е к у л я р н ы й (а) и л и м е ж м о л е к у л я р н ы й (Ь) п р о ­ цесс о б р а з о в а н и я новой С — С - с в я з и , с о п р о в о ж д а ю ­ щийся элиминированием к . - л . простой неорганич.