* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
665
КОМПЛЕКСНЫЕ
СОЕДИНЕНИЯ Таблица 5. Молекулярная электропроводность К . с. Количество ионов, иа которые диссоции рует К . с. 0
» »
ч
666
С о л е в а я и з о м е р и я п р о я в л я е т с я у соеди нений, с о д е р ж а щ и х к и с л о т н ы е о с т а т к и и з н е с к о л ь к и х атомов; к ц е н т р а л ь н о м у и о н у т а к и е к и с л о т н ы е остатки могут п р и с о е д и н я т ь с я посредством р а з л и ч н ы х в х о д я щ и х в и х состав атомов. Н а н р . [ C o ( N H ) N 0 . ] X 2 — ксантосоль и [Co(NH ) ONO]X — изоксантосоль. Г р у п п а ONO с в я з а н а с ц е н т р а л ь н ы м ионом С о ( Ш ) через к и с л о р о д , а г р у п п а N O — через азот (это пока единственный достоверный с л у ч а й солевой изомерии). Н е к о т о р ы е особые типы изоме р и и . Вещества могут о б л а д а т ь о д и н а к о в ы м соста вом, но содержать во в н у т р е н н е й и внешней сферах различные группы, напр.:
3 5 2 3 6 2 a
Пример К. с.
p, OM~l • см в 0,00i M p-pe
5
»
3
»
»
[Co(NH ) C10 N0 ]
3 4 8 3
f
и
[Co(NH ) C10 N0 ]+
8 4 4 2
4 5
Этот тип изомерии иногда называют суммар ной изомерией. Известны два соединения состава [ C o ( N H ) N O ] C l . Одно и з н и х п а р а м а г н и т н о и о к р а шено в черный цвет, тогда к а к д р у г о е д и а м а г н и т н о и обладает к р а с н о й о к р а с к о й . П р е д п о л а г а ю т , что в одном и з этих соединений присутствует д в у х з а р я д ный ион кобальта, а в другом — трехзарядный. Такой т и п изомерии н а з . н е к - р ы м и и с с л е д о в а т е л я м и элект ронной изомерией. Н а к о н е ц , н е к - р ы е в и д ы и з о м е р и и с в я з а н ы с изоме рией аддендов. П р и м е р а м и и з о м е р о в т а к о г о типа я в л я ю т с я [ P t ( N H C H C O O ) C l ] , в состав в н у т р е н н е й сферы к - р ы х в х о д я т о-, м- и л и п-аминобензойные кислоты. Исследование комплексных соединений в растворе. В растворе К . с. п о д в е р г а ю т с я п р е в р а щ е н и я м след. т и п о в : 1) д и с с о ц и а ц и и на к о м п л е к с н ы й и внешнесферные ионы; 2) замещению в н у т р и с ф е р н ы х г р у п п моле к у л а м и р а с т в о р и т е л я ; 3) д и с с о ц и а ц и и в н у т р и с ф е р н о г о заместителя. Д и с с о ц и а ц и я К . с. н а к о м п л е к с ный и в н е ш и е с ф е р н ы е ионы (равно весие ионного т и п а ) . Т а к о г о типа равновесие у с т а н а в ливается в растворах практически моментально, напр.:
3 6 2 a 6 4 2 2
[Co
[Co(NH ) Cl]Cl + N H 180-220» 6[Co(NH ) Cl]Cl »6CoCL -f-6NHiC14- 22NH -4-N .
8 c e 3 5 2 3 3 5 2 3 a 2
Это соединение п р а к т и ч е с к и не р а з р у ш а е т с я водой даже в сильнокислых растворах. Устойчивость к о м п л е к с н о г о иона в р а с т в о р е зави сит от свойств ц е н т р а л ь н о г о иона — от его з а р я д а , размера и электронной структуры. К а к правило, чем в ы ш е з а р я д ц е н т р а л ь н о г о и о н а , тем устойчивее и о н н ы е К . с. Известны, о д н а к о , с л у ч а и обратного соотношения, что, по-видимому, с в я з а н о с изменением природы связи центрального иона и адденда в сторону