* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

621 3 4 КОБАЛЬТА СУЛЬФИДЫ — КОДЕГИДРОГЕНАЗЫ 622 К О Б А Л Ь Т А С У Л Ь Ф И Д Ы — соединения кобальта с серой: CoS, C o S , CoaSg и CoS . И з н и х CoS встре­ чается в природе в виде довольно редкого минерала джепурита; C o S составляет основную часть мине­ р а л о в г р у п п ы линнеита; CoS (кобальт-пирит) встре­ чается г л , обр, в виде смешанного м и н е р а л а , в к-ром Со частью замещен на N i , Си, ИЛИ Fe, Сплавлением кобальта с серой в токе С 0 п р и 450—500° и л и с гип­ сом и щелочью, и л и восстановлением сульфата к о ­ бальта получают безводный CoS — к р и с т а л л ы сталь­ ного цвета, иногда с красноватым оттенком, решетка г е к с а г о н а л ь н а я , а = 3,385 А, с = 5,213 А; плотн. 5,45, Теплота образования AT/^os — —202 ккал/моль (для к р и с т а л л и ч , ) . П л а в и т с я п р и 1160° (с р а з л . ) . Н а воздухе начинает окисляться п р и 684° с превра­ щением в CoS0 . Сульфид CoS, полученный действием H S па водные р - р ы солей 2-валентного Со, имеет черный цвет; свежеосажденный растворим в кислотах, но п р и с т о я н и и переходит в нерастворимую форму. Растворимость CoS в воде 5,4- 10~ молъ/л (при р Н 5,0). Синтетич, C o S получен п р о к а л и в а н и е м CoS0 в токе H S п р и 400—500° в виде черно-серого порошка; к р и с т а л л и з у е т с я в гранецентрировапной кубич, ре­ шетке с периодом в пределах а = 9,398—9,458 А. П р и 680° он р а з л а г а е т с я на CoS и CoS . Дисульфид CoS имеет кубич. решетку, а = 5,524 А. П р и про­ к а л и в а н и и С о С 0 с избытком серы и поташа обра­ зуется C o S в виде серого к р и с т а л л и ч , вещества, не­ растворимого в воде и очень слабо реагирующего с сильными кислотами. П р и действии сероводородом на водные р - р ы аммиачных комплексов кобальта т а к ж е получают C o S , но он неустойчив и п р и нагре­ в а н и и выше 450° переходит в смесь моно- и дисуль­ фидов. C o S п р и м е н я ю т в качестве к а т а л и з а т о р а при гидрогенизации алифатич. полисульфидов, эфиров тиокислот, т и о к а р б о н и л о в и д р , органич. сульфидов. 2 3 4 2 2 4 3 6 3 4 4 2 2 2 3 2 3 2 3 a 3 Лит. см. при ст. Кобальт. Ф. М. Перельман. К О В А Л Е Н Т Н А Я С В Я З Ь — см. Химическая связь. К О В А Л Е Н Т Н Ы Й Р А Д И У С — р а д и у с , приписывав мый атомам данного элемента, чтобы передать межъ¬ ядерные р а с с т о я н и я в м о л е к у л а х или к р и с т а л л а х , считая ковалентно соединенные атомы соприкасаю­ щ и м и с я . О к а з ы в а е т с я возможным в ы б р а т ь значения К. р . д л я связей д а н н о й кратности (одинарной, двой­ ной, тройной) т а к , чтобы д л и н ы связей, вычисленные к а к суммы К . р . , совпадали в большинстве случаев с опытными величинами, полученными рентгенографич,, э л е к т р о н о г р а ф и ч , и д р у г и м и методами, с точ­ ностью 0,02—0,03 А. К. р . применимы д л я вычисле­ н и я межатомных р а с с т о я н и й и п р и частично ионном х а р а к т е р е с в я з и , но если ионный х а р а к т е р преобла­ дает, то д л я этой цели используют ионные радиусы. Б о л е е точные р е з у л ь т а т ы можно получить п р и учете р а з н о с т и электроотрицательностн атомов, о б р а з у ю щ и х к о в а л е н т н у ю свнзь. Н и ж е приведена таблица К . р . по П о л и н г у . Е е применение и л л ю с т р и р у ю т след. примеры (величины в А), Связь С—Н вычислена 1,07, опыт: 1,07 ( С Н С ) , HCN), 1,09 ( С Н ) , 1,06 ( С Н О Н ) . Связь С—О вычис­ лена 1,43, опыт: 1,43 ( С Н О Н ) , 1,44 ( Ь н — С Н О ) . 3 4 3 3 я а Ковалентные радиусы (А): I — в одинарной, I I — в двойной, Ш — rt тройной с влип Атом Н В 0 F Si Р S 30 0,88 0,77 0,70 0,66 0,64 1,17 1,10 1,04 и 0,76 0,67 0,60 0,55 1,00 0,94 ш | 0,68 0,60 0,55 А ТОЙ! CI As Se Вг Sb Те J I 0,99 1,21 1,17 1,14 1,41 1,37 1,33 II с N 1Л1 1,07 . Ui 1,27 — 1.07 — — 1.00 0,93 — Е с л и вследствие резонанса валентных структур д а н н а я связь имеет к р а т н о с т ь , промежуточную м е ж д у одинарной и двойной и л и двойной и тройной, то и длина связи принимает промежуточное значение. Н а п р . , в молекуле бензола с в я з ь соседних атомов я в л я е т с я промежуточной м е ж д у о д и н а р н о й и двойной; сумма К. р . д л я с в я з и С—С 1,54, д л я с в я з и С = С 1,34; н а б л ю д е н н а я длина связи 1,39 (в А), К О Г Е З Й Я (сцепление) — п р и т я ж е н и е между мо­ л е к у л а м и • (атомами, ионами) в объеме д а н н о г о тела. Вещества в конденсированном состоянии — в виде твердых и ж и д к и х тел — вследствие п р е д е л ь н о м а л ы х расстояний между образующими их м о л е к у л а м и , ионами и атомами х а р а к т е р и з у ю т с я в ы с о к о й К . , в газообразном состояпии — весьма малой К . В от­ личие от адгезии, К. х а р а к т е р и з у е т и д е а л ь н у ю п р о ч ­ ность тела, определяемую силой сцепления "образую­ щ и х его молекул, атомов, ионов. (См. т а к ж е Межмо­ лекулярное взаимодействие). К О Д Е Г И Д Р О Г Е Н А З Ы — кофермепты многочислен­ ных анаэробных дегидрогеназ, я в л я ю щ и е с я промежу­ точными переносчиками водорода во многих в а ж ­ нейших биохимич. окислительно-восстановительных процессах. Имеются н е с к о л ь к о К , : 1) К о д е г и д р ог е н а з а I ( K o l , никотинамидадениидинуклеотид, дифосфопиридиннуклеотид, козимаза) — динуклеотид аденина и никотинампда. О к и с л е н н у ю форму кодегидрогеназы I п р и н я т о обозначать K o l , или Д П И , восстановленную — К о 1 - Н , или Д 1 Ш - Н . Два изо­ мера K o l , а- и р- отличаются к о н ф и г у р а ц и е й гликозиднои с в я з и в никотинCONHj амидрибозиднои части молекулы. Каталитиче­ ски активным я в л я е т с я только р-изомер. Обыч­ но в п р е п а р а т а х K o l , получаемых из биоло­ гич. объектов, н а р я д у с р-изомером содержит­ ся 10—15% н е а к т и в н о ­ го а-изомера, 2) К о д е г и д р о г е н а за 11 ( K o I I , никотинамид­ ОН он адениидинуклеотид фос­ фат, трифосфопиридинД П Н. Kd 1 нуклеотид) отличается от K o l наличием тре­ |Г *N-CONH тьего остатка фосфор­ ной к-ты в п о л о ж е н и и 2& рибозы адениловоп части м о л е к у л ы . Окис­ ленную форму кодегидрогеназы I I обозначают K o I I , и л и Т П И , восста­ новленную — Ко11-И , или Т П Н - Н . Н и одна К, не п о л у ­ чена в к р и с т а л л и ч . с о ­ стоянии. Получаемые и з биологич, источни­ 0-Р(ОН) ков п р е п а р а т ы К . высо­ кой степени чистоты х а ­ рактеризуются следуюТ П Н, кь п щими свойствами: a) K o l , (5-изомер ( р - Д П Н ) , м о л . в. 663,43 — белый аморфный порошок, х о р о ш о раство­ р и м ы й в спирте и ацетоне. С т я ж е л ы м и м е т а л л а м и образует нерастворимые в воде соли. Х и н и н о в а я соль (2 м о л е к у л ы K o l и 3 м о л е к у л ы х и н и н а ) к р и с т а л ­ л и з у е т с я и з воды в виде игл, т. п л . 162—170°; let]/) р-изомера = —34,8° (в воде); [ а ] ^ а-цзомера = = + 1 4 , 3 ° (в воде), б) K o I I , м о л . в . 743,42 — бесцвет­ ный аморфный порошок, л е г к о & р а с т в о р и м в воде и а s а 2 — 1