* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

609 КОАГУЛЯЦИЯ — КОАЦЕРВАЦИЯ 610 с ж а т и е м диффузной части двойного э л е к т р и ч . с л о я на п о в е р х н о с т и д и с п е р с н ы х частиц (т. е. с уменьше­ нием э л е к т р о к и н е т и ч . п о т е н ц и а л а ) и одновременным с н и ж е н и е м л и о ф и л ь н о с т и и х п о в е р х н о с т и (поверх­ н о с т н о - а к т и в н ы е н е э л е к т р о л и т ы иногда способствуют Ч., с н и ж а я лиофильность частиц). Наименьшая к о н ц е н т р а ц и я э л е к т р о л и т а , в ы з ы в а ю щ а я К. за опре­ д е л е н н ы й (обычно к о р о т к и й ) п р о м е ж у т о к в р е м е н и , наз. п о р о г о м К. (у). Д л я р а з л и ч н ы х э л е к т р о л и ­ тов в е л и ч и н ы порогов К. могут с и л ь н о в а р ь и р о в а т ь , д а ж е если они н а й д е н ы д л я одной и той ж е к о а г у л и ­ р у е м о й системы. Теоретич. расчетами п о к а з а н о , что о т н о ш е н и я порогов к о а г у л я ц и и у одно-, д в у х - и т р е х з а р я д н ы х ионов п р и п р о ч и х р а в н ы х у с л о в и я х обратно п р о п о р ц и о н а л ь н ы шестой степени в е л и ч и н ы з а р я д а : 1 1 i « Yi Ya Уз р • 2в " зв& среднем м о ж н о считать, что концентрации электролитов, соответствующие порогу К . , с о д н о з а р я д н ы м и и о н а м и в 60 р а з в ы ш е , чем с ионами д в у х з а р я д н ы м и , и п р и б л и з и т е л ь н о в 750 р а з в ы ш е , чем с и о н а м и т р е х з а р я д н ы м и ( п р а в и л о Ш у л ь ц а и Г а р д и , и л и п р а в и л о значности). Д л я ионов о д и н а к о ­ в о й валентности п о р о г К . у о п р е д е л я е т с я и х п о л о ж е ­ нием в лиотропном ряду. В р я д у одновалентных и, В меньшей степени, д в у х в а л е н т н ы х и о н о в у у м е н ь ­ ш а е т с я с увеличением р а д и у с а и о н о в . Все эти п р и б л и ж е н н ы е закономерности н а р у ш а ю т с я , если д о б а в л е н н ы е э л е к т р о л и т ы х и м и ч е с к и в з а и м о ­ действуют с к о л л о и д н ы м и частицами, о б р а з у я с и о н а м и к о л л о и д н о г о р а с т в о р а н е р а с т в о р и м ы е соеди­ н е н и я . П р и К. смесью э л е к т р о л и т о в и х в л и я н и е может с к л а д ы в а т ь с я (аддитивность), о с л а б л я т ь с я (ан­ тагонизм) и л и у с и л и в а т ь с я (синергизм). Т р е х - и че­ т ы р е х в а л е н т н ы е к о а г у л и р у ю щ и е и о н ы способны и з ­ м е н я т ь з н а к з а р я д а я д р а к о л л о и д н ы х частиц, в с в я з и с чем п р и изменении к о н ц е н т р а ц и и этих ионов в к о л л о и д н о м р а с т в о р е н а б л ю д а ю т с я две зоны К. и, соответственно, д в а п о р о г а К. ( н е п р а в и л ь ­ ные р я д ы К . ) , о б у с л о в л е н н ы е действием ионов с разным знаком заряда. О п р е д е л е н и е в е л и ч и н ы п о р о г а К. о с л о ж н я е т с я я в л е н и е м п р и в ы к а н и я , к-рое состоит в том, что п р и д о б а в л е н и и электролита н е б о л ь ш и м и п о р ц и я м и п о р о г К. в ы ш е , чем при внесении всего э л е к т р о л и т а с р а з у . Н а б л ю д а е т с я и обратное я в л е н и е , к о г д а п о р о г К. п р и постепенном введении э л е к т р о л и т а н и ж е , чем п р и быстром добавлении его (отрицательное п р и в ы ­ кание) . К., в ы з ы в а е м а я д и а л и з о м и л и э л е к т р о д и а л и з о м , с в я ­ зана с у д а л е н и е м ионов, п р и д а в а в ш и х стабильность к о л л о и д н ы м частицам; К., н а б л ю д а е м а я п р и э л е к т р о ­ форезе, т а к ж е о б у с л о в л е н а в основном изменением ионного состава дисперсионной среды. П р и смешении к о л л о и д н ы х р - р о в (особенно, если они содержат п р о т и в о п о л о ж н о з а р я ж е н н ы е частицы) часто н а б л ю ­ д а е т с я с н и ж е н и е и х устойчивости ( а с т а б и л и з а ц и я ) , приводящее к их взаимной К. Золи гидроокисей м е т а л л о в л е г к о к о а г у л и р у ю т п р и повышенной т е м п - р е . Т е ч е н и е золей, а т а к ж е и х п е р е м е ш и в а н и е Могут и н о г д а у с к о р и т ь и х К . , н о , с д р у г о й стороны, с л и ш к о м энергичное механич. воздействие на систему м о ж е т привести к р а с п а д у а г р е г а т о в . Р а д и о а к т и в н ы е и з л у ­ ч е н и я в ы з ы в а ю т К. з о л е й г и д р о о к и с е й ж е л е з а , а л ю ­ миния и др., содержащих положительно заряженные частицы. Действие у ~ У й , р е н т г е н о в с к и х лучей и в и д и м о г о света на К. с в я з а н о с теми х и м и ч . р е а к ­ ц и я м и , к - р ы е могут п р о и с х о д и т ь в з о л я х под и х влиянием я , в частности, с реакциями окясления — в о с с т а н о в л е н и я . У л ь т р а з в у к м о ж е т в ы з ы в а т ь К. и л и , наоборот, диспергировать капельки в эмульсиях. К . происходит при облучении у л ь т р а з в у к о м к о н ц е н ­ т р и р о в а н н ы х э м у л ь с и й (при этом особенно л е г к о идет К . , з а к а н ч и в а ю щ а я с я коалесценцией)*и у э м у л ь с и й : : = л ч е с к р у п н ы м и к а п е л ь к а м и ж и д к о с т и , плотность к - р о й з н а ч и т е л ь н о о т л и ч а е т с я от плотности о к р у ж а ю щ е й ж и д к о й среды. В р я д е случаев м е ж д у а г р е г и р о в а н н ы м и ч а с т и ц а м и в к о а г у л я т е остаются т о н ч а й ш и е п р о с л о й к и д и с п е р ­ сионной среды. Это о п р е д е л я е т м а л у ю прочность коагуляционного сцепления и возможность разделе­ н и я а г р е г а т о в (свежих осадков, в к - р ы х еще н е п р о ­ и з о ш л а п е р е к р и с т а л л и з а ц и я ) иа п е р в и ч н ы е ч а с т и ц ы , т. е. обратного перехода к о а г у л я т а в состояние з о л я (см. Пептпизация) под в л и я н и е м м е х а н и ч . в о з д е й с т в и я (напр., перемешивания) или образования адсорб­ ц и о н н ы х с л о е в . П р и долгом х р а н е н и и т а к и х к о а г у ­ л я т о в вследствие с т а р е н и я у м е н ь ш а е т с я и х способ­ ность обратно п е р е х о д и т ь в состояние з о л я . Е с л и ч а с т и ц ы в к о а г у л я т е н а х о д я т с я в тесном к о н т а к т е д р у г с д р у г о м , то со временем они с р а с т а ю т с я , и К . необратима ( н а п р . , К . золей з о л о т а ) . Ч и с т ы й к о а г у л я т получается при длительном диализе или электро­ д и а л и з е . П р и необратимой К. и о н ы к о а г у л и р у ю щ е г о электролита поглощаются коагулятом, вытесняя ионы и з н а р у ж н о й (диффузной) части двойного электри­ ческого слоя к о л л о и д н ы х ч а с т и ц . К . очень р а с п р о с т р а н е н а в п р и р о д н ы х и п р и м е ­ н я е м ы х в т е х н и к е д и с п е р с н ы х системах. Она и г р а е т в а ж н у ю р о л ь в г е о л о г и я , и почвенных п р о ц е с с а х , в биологич. и м е т е о р о л о г и ч . я в л е н и я х . Я в л е н и я К. представляют интерес в связи с вопросами агрегативной устойчивости м н о г и х д и с п е р с н ы х систем, н а п р . п о ч в , к о л л о и д н ы х р - р о в , суспензий р а з л и ч н ы х в е ­ ществ и в том числе п р о д у к т о в п и т а н и я и л е к а р с т в е н ­ н ы х веществ. К. ш и р о к о п р и м е н я ю т в р а з н о о б р а з н ы х т е х н о л о г и ч . п р о ц е с с а х ( н а п р . , деэмулъгирование нефти, очистка п и т ь е в о й в о д ы и в о з д у х а с ц е л ь ю освобожде­ н и я от в з в е ш е н н ы х ч а с т и ц и б а к т е р и й ) . Лит.: Коагуляция коллоидов. Сб. статей, подрец. А. И. Ра­ биновича и П. С. Васильева, М.—Л., 1936; П е с к о в Н. П., Физико-химические основы коллоидной науки. 2 изц., М.—Л., 1934; Наука о коллоидах, под ред. Г. Р. Кройта, пер. с англ., т. 1, М., 1955; П а с ы н с к и и А. Г., Коллоидная химия, М., i959; Шелудко А., Коллоицная химия, пер. с болгарок., М., 1960; Труды I I I Всесоюзной конференции по коллоидной химии, М., 1956; Р е б и н д е р П. А., Коллоидн. ж., 1958, 20, № 5. Я. Я. Путилова. К О А Л Е С Ц Е Н Ц И Я — слияние капель жидкости в г а з о в о й среде (туманы) и л и в д р у г о й ж и д к о с т и (эмульсии) и л и п у з ы р ь к о в г а з а ( п а р а ) в ж и д к о с т и под в л и я н и е м м о л е к у л я р н ы х сий, п р о я в л я ю щ и х с я в по­ верхностной энергии. К. — с а м о п р о и з в о л ь н ы й п р о ­ цесс, с о п р о в о ж д а ю щ и й с я п р и п о с т о я н н о й теми-ре п о н и ж е н и е м свободной п о в е р х н о с т н о й э н е р г и и на величину, пропорциональную убыли поверхности. Т . о б р . , К. — п р е д е л ь н ы й с л у ч а й процесса коагуля­ ции, х а р а к т е р н ы й д л я д и с п е р с н ы х систем с ж и д к и м и , т. е. л е г к о п о д в и ж н ы м и п о в е р х н о с т я м и р а з д е л а (ту­ м а н ы , пены, э м у л ь с и и ) . В с л у ч а е т в е р д ы х дисперсных, систем к о н ц е н т р и р о в а н н ы х суспензий (осадков), м е л к о з е р н и с т ы х т в е р д ы х т е л ( м е т а л л о в и сплавов) — процессы собирательной рекристаллизации анало­ гичны К . и состоят в объединении соседних к р и с т а л ­ л и к о в в один к р и с т а л л в р е з у л ь т а т е тепловой п о д в и ж ­ ности атомов (молекул) с исчезновением п о в е р х н о с т е й раздела. Выпадение дождя после предварительного у к р у п н е ­ н и я м е л ь ч а й ш и х к а п е л е к и з о т е р м и ч . п е р е г о н к о й (см. Капиллярные явления) с в я з а н о с К. этих к а п е л е к в более к р у п н ы е , быстро п а д а ю щ и е под в л и я н и е м с и л ы т я ж е с т и . П р а к т и ч . значение R. очень в е л и к о — п р е ж ­ де всего д л я р а с с л о е н и я эмульсий, н а п р . п р и обезвожжватт н е ф т е я . К. п р я деэмульгиротныи вызы­ вается р а з р у ш е н и е м с т а б и л и з и р у ю щ е й (защитной) оболочки эмульгатора на поверхности к а п е л ь . n-,i4t-q Р.ебиндер. К О А Ц Е Р В А Ц И Я — расслоение р-рапвшкапелышж и д к о й форме и л и в виде д в у х слоевь п$Щ! создании