* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

581 КИСЛОТЫ Ж И Р Н Ы Е СИНТЕТИЧЕСКИЕ — КИСЛОТЫ И О С Н О В А Н И Я 2 582 2 4 Кислотоупорные замазки иа органич. основе (арзамиты) получают смешиванием по­ р о ш к о о б р а з н о г о н а п о л н и т е л я (графит, кремнезем, сернокислый б а р и й и др.) с к а т а л и з а т о р о м ( п а р а т о л у о л с у л ь ф о х л о р и д ) и р а с т в о р и т е л е м (феноло-форм а л ь д е г и д и а я смола и л и смесь фенол о-формальдегидной с м о л ы с беизиловым с п и р т о м ) . В химич. пром-сти (в к и с л ы х и н е й т р а л ь н ы х средах) в качестве К. з . ч а щ е всего п р и м е н я ю т з а м а з к и а р з а м и т - 1 и а р з а м и т - 4 ; п е р в а я н е п р и г о д н а п р и действии п л а в и ­ ковой к - т ы , в т о р а я стойка к с л а б ы м и средним к о н ­ ц е н т р а ц и я м Н F; к р о м е т о г о , о н а т е п л о п р о в о д н а . Арзамиты 1 и 4 разрушаются в кислотах-окислите­ л я х . З а м а з к и а р з а м и т з а т в е р д е в а ю т : п р и 70° в тече­ ние и е с к . минут, п р и к о м н а т н о й темп-ре в течение 6 ч а с . , п р и 10° — 3 суток. Н е к - р ы е ф и з и к о - м е х а н и ч . свойства з а м а з о к а р з а м и т - 1 и а р з а м и т - 4 п р и в е д е н ы в т а б л . 3. Таблица 3 Замазки Показатели арзамит-1 Предел прочности, кг/см ъ 51—54 840 0,42 48-50 600—700 0,037 г НС1 и Н 0 — к и с л о т ы , С1~ и О Н ~ — соответственно сопряженные с ними основания; в реакции: H S 0 + + Н 0 ^ HSO* + Н 0 + , I I S 0 и Н 0 + — кислоты, H S 0 и Н О — о с н о в а н и я ; в р е а к ц и и : H S O 4 + Н 0 71 2 3 2 4 3 4 а 2 Zl SO|~ + 2 Н3О+ HSO^ и Н О э + — к и с л о т ы , SO?" 3 и 3 Н 0 — основания; в реакции N H | + N H 1 ^ 2 N H , N H J — кислота, N H ^ — основание, a N H выступает в роли к а к кислоты (одна молекула), т а к и основания ( д р у г а я м о л е к у л а ) и т. д . П о Л ь ю и с у , кислота — акцептор электронной п а р ы , т . е. р е а г е н т , п р и с о е д и н я ю щ и й п а р у э л е к т р о ­ нов, а о с н о в а н и е — донор э л е к т р о н н о й п а р ы , т. е. реагент, отдающий пару электронов. П р и реакции м е ж д у К . и о. п о п о л н я е т с я недостаток э л е к т р о н о в у одного и з атомов м о л е к у л ы к и с л о т ы , в р е з у л ь т а т е чего в о з н и к а е т более у с т о й ч и в а я г р у п п и р о в к а э л е к т ­ р о н о в (в частном с л у ч а е — октет) и о б р а з у е т с я д о норно-акцепторная ковалентная связь, например: н F н F Н :N: + В Н 3 : F = Н :N : В : F, Н F Где BF 3 — КЙСЛОТа, а F арзамит-4 Сцепляемость, кг/см : с железом, защищенным резорцинофеноло-формальдегидной смолой 2 с плиткой из каменного литья . . с вулканизованной резиной 1976 . Проницаемость при гидравлич. давлеКоэфф. теплопроводности, 40 7-7,5 11-12 24 17 6—10 непрони­ цаема 40-50 — — 38 — 12 непрони­ цаема 18—20 — ( Лит.: К л и н о в И. Я., Коррозия химической аппа­ ратуры и коррозионностойкие материалы, 3 изд., М., 1960; Д е р е ш к е в и ч Ю. В . , Кислотоупорные сооружения 3 химической промышленности, М. 1960; Антикоррозийные покрытия строительных конструкций и аппаратуры. Справоч­ ное пособие, М., 1959; С м и р н о в В. К. и К а ц н е л faсон С. X . , Химически стойкие замазки арзамит и лаки холодного отверждения, М., 1957. Д . Я. Клипов. К И С Л О Т Ы Ж И Р Н Ы Е С И Н Т Е Т И Ч Е С К И Е — см. Высшие жирные кислоты. КИСЛОТЫ I I ОСНОВАНИЯ — классы химич. соединений. Р а з л и ч н ы е вещества могут в ы п о л н я т ь ф у н к ц и и К . и о. л и ш ь в о п р е д е л е н н о г о т и п а р е а к ц и я х , н а з ы в а е м ы х кислотно-основными. Т . о б р . , определе­ н и е п о н я т и й К . и о. зависит от о п р е д е л е н и я п о н я т и я к и с л о т н о - о с н о в н о г о процесса, в к-ром р е а г и р у ю щ и е м е ж д у собой К . и о. я в л я ю т с я т а к о в ы м и л и ш ь д р у г п о отношению к д р у г у , а н а л о г и ч н о тому, к а к это имеет место в с л у ч а е о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н ы х р е а к ­ ц и й . Е д и н о г о п о д х о д а к к л а с с и ф и к а ц и и веществ, с т о ч к и з р е н и я отнесения и х к К. и о . , п о к а нет. Обще­ п р и н я т ы д в а т а к и х подхода: по Д ж . Н . Б р е н с т е д у и п о Г. Н . Л ь ю и с у . П о Б р е н с т е д у , к и с л о т о й я в л я е т с я донор п р о т о н а , т. е. реагент, о т д а ю щ и й п р о т о н , а основанием — а к ц е п т о р п р о т о н а , т. е. р е а г е н т , п р и с о е д и н я ю щ и й п р о т о н . Эти р е а г е н т ы могут б ы т ь к а к н е й т р а л ь н ы м и м о л е к у л а м и , т а к и и о ­ н а м и . Сама р е а к ц и я передачи п р о т о н а н а з . п р о т о л и т и ч е с к о й : А Н + В ^ ^ А~ + В Н , где А Н — к и с л о т а , а В " — основание. П о с к о л ь к у п р о т о л и т и ч . р е а к ц и я о б р а т и м а , причем в о б р а т н о м процессе т а к ж е передается протон, то п р о д у к т ы р е а к ц и и т о ж е я в л я ю т с я д р у г п о отношению к д р у г у к и с л о т о й и ос­ н о в а н и е м : В Н — к и с л о т а ( с о п р я ж е н н а я с основа­ н и е м В ~ ) , А~ — основание ( с о п р я ж е н н о е с к и с л о ­ той А Н ) . Н а п р . , в р е а к ц и и : НС1 + О Н ~ ^ С1~ + Н О , а N H — о с н о в а н и е . Т . о., Б р е н с т е д и Л ь ю и с п о д х о д я т к определению К . и о. с р а з н ы х точек з р е н и я . Е с л и , с о ­ г л а с н о Б р е н с т е д у , к и с л о т н ы е свойства с в я з ы в а ю т с я с н а л и ч и е м п р о т о н а , т о , п о Л ь ю и с у , эти свойства о б у с л о ­ в л и в а ю т с я и с к л ю ч и т е л ь н о строением р е а г и р у ю щ и х м о ­ лекул, определяющим их электронно-акцепторные свойства, и в о в с е не с в я з ы в а ю т с я с п р и с у т с т в и е м в н и х к.лгг. о п р е д е л е н н о г о э л е м е н т а , и в частности водорода, м о г у щ е г о о т щ е п и т ь с я в виде п р о т о н а . О д н а к о о б а подхода (по Б р е н с т е д у и п о Л ь ю и с у ) имеют м е ж д у собой в н у т р е н н ю ю с в я з ь , к - р а я Состоит в том, ч т о сам п р о т о н , к а к и д р у г и е л ы о н с о в с к и е к и с л о т ы , х а р а к ­ т е р и з у е т с я б о л ь ш и м сродством к э л е к т р о н н о й п а р е . (В современной л и т е р а т у р е п р и н я т о у к а з ы в а т ь , о к а ­ кой к и с л о т е — бренстедовской и л и л ь ю и с о в с к о й — идет р е ч ь ; отсутствие ж е т а к и х у к а з а н и й п р и в о д и т к п у т а н и ц е ) . К р о м е этих д в у х о б щ е п р и н я т ы х п о д х о ­ дов к к л а с с и ф и к а ц и и веществ п о к и с л о т н о - о с н о в н ы м свойс твам , существуют т а к ж е и н е к - р ы е д р у г и е (теория Э. К . Ф р а н к л и н а , в з г л я д ы М. И . У с а н о в и ч а , А. И. Ш а т е н ш т е й н а и д р ) . К феноменологическим (т. е. в н е ш н и м ) п р и з н а к а м К . и о. обычно относят: 1) способность К . и о. к в з а и м ­ ной н е й т р а л и з а ц и и , п р о и с х о д я щ е й б ы с т р о и без заметной э н е р г и и а к т и в а ц и и ; 2) способность вытес­ н я т ь более слабые К . и о. и з и х с о е д и н е н и й ; 3) в з а и м о ­ действие кислот с м е т а л л а м и с в ы д е л е н и е м водорода; 4) в о з м о ж н о с т ь т и т р о в а н и я К . и о. с п р и м е н е н и е м и н д и к а т о р о в ; 5) способность К . и о. к а т а л и з и р о в а т ь многие химич. р е а к ц и и и д р . О д н а к о н и один и з феноменологич. п р и з н а к о в не я в л я е т с я н и необхо­ димым, н и достаточным и п о э т о м у эти п р и з н а к и н е могут быть п о л о ж е н ы в ос нову к л а с с и ф и к а ц и и К . и о. Н а п р . , бренстедовскне К . и о. не у д о в л е т в о р я ю т у с л о в и ю в з а и м н о й н е й т р а л и з а ц и и , т . к. п р и и х в з а и м о ­ действии о б р а з у ю т с я новые К . и о.; а п р о т о н н ы е л ь ю и совские к - т ы не могут в ы д е л я т ь водород п р и в о з д е й с т ­ вии м е т а л л о в и т. д . Развитие взглядов на кислоты и основания. Понятия «К. и о.» появились на заре развития химии. В 1778 Лавуазье выдвинул теорию, объяснявшую особенности кислот наличи­ ем в них кислорода (кислородная теория кислот). Несостоя­ тельность этой теории проявилась в том,, что очень многие кислородсодержащие вещества (окислы металлов, щелочи, соли и др.) не обладают кислотными свойствами, а с другой стороны, ряд типичных кислот (плавиковая, соляная, синиль­ ная), как было выяснено Дэви и Гей-Люссаком (1810, 1814), не содержит кислорода. Берцелиус (1812—19) устранил первое из этих противоречий, усмотрев причину кислотных и основных свойств в знаке электрич. заряда окислов: электро­ отрицательные окислы неметаллов образуют кислоты, а элек­ троположительные окислы металлов — основания. В 1814 Дэви предложил считать носителем кислотных св&&иётв водород, входящий в состав всех известных тогда кислот (водородная теория кислот), а Либих (1833) уточнил эту теорию, отнеся кислотные свойства за счет не любого водорода, а лишь способ­ ного замещаться металлом. 10*