* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

559 2 КИНГА РЕАКЦИЯ — КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКАЯ 564) т р о м б о к и н а з а , к а т а л и з и р у ю щ а я в п р и с у т с т в и и ионов C a t превращение протромбина в тромбин. Лит.: Д и к с о н М., У э б б Э., Ферменты, пер. с англ., М., 1961; Н е й л а н д с Д ж . , Ш т у м п ф П . , Очерки по хи­ мии ферментов, пер. с англ., М., 1958; Б о л д у и и Э., Основы динамической биохимии, пер. с англ., М., 1949; см. также при ст. Ферменты и Фосфокиназы. В. Б. Спиричев. КИНГА РЕАКЦИЯ — получение четвертичных ппридиниевых солей иодированием метил- и метиленкетонов в присутствии пиридина: NC H 5 5 ArCOCH +J -r--C H5N I R 2 2 5 •ArCOCH J - + C & H N H i J R 5 Метод п р и м е н я е т с я д л я п о л у ч е н и я ч е т в е р т и ч н ы х солей из р а з л и ч н ы х кетонов, содержащих ароматич. или гетероциклич. остатки: Вместо п и р и д и н а могут у п о т р е б л я т ь с я другие ге­ тероциклич. основания. К . р . п р и г о д н а не т о л ь к о д л я м е т и л к е т о н о в , в о и д л я н е к - р ы х м е т и л з а м е щ е н н ы х г е т е р о ц и к л и ч . со­ единений: С С С + J + C NHO H C У НО Н H CC C N H j L С С + h C N *- O HCH J C CN5 5 > ОН H 6 5 ( 3 + 2 5 & 6 5 A & 5 3 5 5 C 2 х и м и и . Р е а к ц и я м о ж е т п р о т е к а т ь г о м о г е н н о , т. е. в объеме ф а з ы , и г е т е р о г е н н о , т . е. в а г р а н и ц е р а з ­ дела фаз. С к о р о с т ь ю р е а к ц и и в а з . число актов реакции, п р о и с х о д я щ и х за единицу времени в е д и н и ц е объема ф а з ы , — в с л у ч а е г о м о г е н н о й р е а к ц и и , и л и на е д и н и ч н о й Поверхности р а з д е л а - ^ в случае г е т е р о г е н н о й р е а к ц и и . Скорости р е а к ц и й в ы р а ж а ю т т а к ж е р а з л и ч н ы м и величинами* пропорциональными отвечающим приведенному опре­ делению. Н а п р . , скорость гомогенной реакции часто измеряется изменением числа молей одного и з исход­ ных веществ и л и продуктов реакции и в ы р а ж а е т с я в е д и н и ц а х моль* см ~ -сек~ . В случае гетерогенной реакции, протекающей в а поверхности твердого тела, имеющего форму пористых зерен, д л я практич. целей р а с с ч и т ы в а ю т с к о р о с т ь р е а к ц и и н а е д и н и ц у объема с л о я з е р е н и л и н а е д и н и ц у веса, а не н а е д и н и ц у п о в е р х н о с т и т в е р д о г о т е л а . Особую г р у п п у г е т е р о ­ генных реакций представляют электрохимич., или э л е к т р о д н ы е р е а к ц и и , п р о и с х о д я щ и е на границе электронного проводника (металл или полу­ проводник), в а з . электродом, и ионного проводника. В этих р е а к ц и я х участвуют электроны, подходящие к г р а н и ц е и л и у х о д я щ и е от нее с к в о з ь э л е к т р о н н ы й п р о в о д н и к . С к о р о с т ь т а к и х р е а к ц и й обычно х а р а к т е ­ р и з у ю т п л о т н о с т ь ю т о к а , Т. е. о т н о ш е н и е м с и ­ л ы тока к площади поверхности электрода. г г С^Х ^ОСН + J+ C N H А A 6 4 CC N H -HC 5 2 5 Обычно исходный кетон нагревают в а водяной бане с э к в и м о л я р н ы м к о л и ч е с т в о м иода в и з б ы т к е п и р и ­ д и н а . В ы п а в ш и й в о с а д о к п р о д у к т о т д е л я ю т от и о д гиДрата пиридина перекристаллизацией. Иногда в м е с т о иода м о ж н о п р и м е н я т ь б р о м . Механизм К. р. заключается в иодировании метилк е т о н а с п о с л е д у ю щ е й з а м е н о й а т о м а и о д а на а з о т с о ­ д е р ж а щ и й остаток. Самой медленной стадией р е а к ц и и я в л я е т с я о т щ е п л е н и е п р о т о н а от м е т и л к е т о н а (1): C H COCH -l-C5H N^=tCeH COCH-- -C6H5NH e 3 8 5 & r (1) 3 с н сосн--±^^с н сосн^-^ — й й в & 5 C H COCH NC H5 Je s a К. р. с последующим щелочным гидролизом исполь­ зуется д л я получения кислот из метилкетонов в слу­ ч а я х , когда не могут применяться другие методы: СОСН 3 СОСНЙС Н 5 5 502 но ^ ^ NaOH:H Q 2 СООН Ш Четвертичные пиридиниевые соли, полученные в ре­ зультате К. р . , ш и р о к о используются в качестве а л к и л и р у ю щ и х а г е н т о в , н а п р и м е р в Крёнке реакции. К . р . о т к р ы т а Л . К . К и н г о м в 1944. Лит.: К г а и с h Н . , К u n z W., Namenreaktionen der organischen Chemie, Heidelberg, 1961; K i n g L . С , M с W h i rt e r M., R o w l a n d R . L . , J . Amer. Chem. S o c , 1948, 70, 239. E. M. Рохлин. Под к и н е т и к о й р е а к ц и и понимают зави­ с и м о с т ь с к о р о с т и д а н н о й р е а к ц и и от к о н ц е н т р а ц и й веществ, темп-ры и других параметров, напр. потен­ циала электрода — в электрохимич. р е а к ц и я х , интен­ с и в н о с т и света — в ф о т о х и м и ч . р е а к ц и я х , м о щ н о с т и дозы излучения — в радиационно-химич. реакциях. Р е а к ц и и , выражающиеся простым стехиометрич. уравнением, фактически часто я в л я ю т с я слож­ н ы м и р е а к ц и я м и , т . е. о с у щ е с т в л я ю т с я в результате одновременного протекания нескольких п р о с т ы х р е а к ц и й , н а з ы в а е м ы х в этом с л у ч а е с т а ­ д и я м и (или элементарными реакциями). Продукты с т а д и й , быстро п о т р е б л я е м ы е в д р у г и х с т а д и я х и п о э т о м у п р и с у т с т в у ю щ и е в р е а г и р у ю щ е й системе лишь в незначительных концентрациях, наз. п р о ­ м е ж у т о ч н ы м и в е щ е с т в а м и . Н а п р . , в го­ м о г е н н о й г а з о в о й р е а к ц и и : 2NO + О = N 0 , с к л а ­ д ы в а ю щ е й с я и з с т а д и й : 2NO = ( N O ) ; ( N O ) + 0 — N 0 , димер окиси азота ( N O ) я в л я е т с я проме­ жуточным веществом. С т а д и я м и в более ш и р о к о м смысле могут быть не только химич. реакции, но т а к ж е процессы диффузии, передачи энергии при столкновении молекул и др. З а д а ч а в ы я с н е н и я м е х а н и з м а р е а к ц и и (в смысле К . х.) о б ы ч н о з а к л ю ч а е т с я в у с т а н о в л е н и и п р и р о д ы проме­ жуточных продуктов и стадий реакции. В случае простой обратимой реакции паблюдаемая скорость реакции О = щ—ф ) (1) где со и со — с к о р о с т и р е а к ц и и в п р я м о м и о б р а т н о м н а п р а в л е н и я х . П р и достижении химич. равновесия ш = 0, т . е. ю = ю. В с л о ж н ы х о б р а т и м ы х р е а к ц и я х обратимы все стадии и при равновесии д л я каждой а a 4 a 2 2 3 4 3 К И Н Е К С — см. Сулъфопиридазин. КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКАЯ. С о д е р ж а н и е : Основные понятия Методы измерения скоростей реакций Кинетика гомогенных реакций Кинетика гетерогенных реакций 559 561 562 565 Основные п о н я т и я . Х и м и ч е с к а я кинетика — уче­ ние о скоростях химич. реакций; раздел флзич. х и м и ч . с т а д и и s в ы п о л н я е т с я р а в е н с т в о © = со,. И н о г д а в р е а г и р у ю щ е й системе по о т н о ш е н и ю к о всем с т а д и я м , к р о м е одной, н а з . л и м и т и р у ю щ е й ( и л и стадией, о п р е д е л я ю щ е й с к о р о с т ь ) , п р а к т и ч е с к и наблюдается равновесие. В таких случаях д л я кине­ т и к и р е а к ц и и имеет з н а ч е н и е л и ш ь п р и р о д а л и м и т и ­ р у ю щ е й с т а д и и , н о не д р у г и х с т а д и й . Широко распространены явления к а т а л и з а . Катализатором наз. вещество, резко увеличиваю­ щее скорость реакции пли вызывающее реакцию, к - р а я т е р м о д и н а м и ч е с к и в о з м о ж н а , н о в отсутствии к а т а л и з а т о р а не п р о и с х о д и т . П р и этом к а т а л и з а т о р , s