* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

503 КВАЗИКОМПЛЕКСНЫЕ ( СОЕДИНЕНИЯ 504 катионом бария в солянокислой среде, — SOe-- S1F2-. 4-я г р у п п а •— анионы-восстановители, окисляющиеся разб. р-ром пермангаиата в сернокислой среде,— SO^-, SaO*-, S ~ , S , 0 | - , N O - , C N - , S C N - , B r - , J - , AsO^-, C 0 | - , [Fe(CN)o] ~. 5-я г р у п п а — анионы-окислители, восстанавливающиеся раствором иодида калия в солянокислой среде, — Сг^О- -, А з О з - , J O - , N O - , С Ю - B r O - , S 0 | -. [Fe ( C N ) ] - , MnO~. : 4 2 ? 3 2 6 н е п е р е х о д н ы х м е т а л л о в ; это н а и б о л е е в а ж н ы й способ получения К. с , напр.: SbCl + C H = C H - ^ 5 (ClCH=CH) SbCl 3 2 CHg^CHa+HgCia" — HOCH CH H Cl 2 2 g Д л я обнаружения катионов и анионов широго применяют различные органич. реактивы. Т е о р и я н е о р г а н и ч . К . а. п р е д с т а в л я е т собой у ч е н и е об у п р а в л е н и и р а в н о в е с и я м и р е а к ц и й и р а с с м а т р и ­ в а е т гомогенное, гетерогенное и о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а ­ н о в и т е л ь н о е р а в н о в е с и е , а т а к ж е к и н е т и к у соответ­ с т в у ю щ и х процессов п р и м е н и т е л ь н о к з а д а ч а м К . а. О р г а н и ч . К.. а. р е з к о о т л и ч а е т с я от н е о р г а н и ч . а н а л и з а . П о д а в л я ю щ е е б о л ь ш и н с т в о о р г а н и ч . соеди­ н е н и й имеет к о в а л е н т н ы й х а р а к т е р и потому к а ж д о е из н и х должно идентифицироваться индивидуально. Д л я этого с н а ч а л а п р о в о д я т р е а к ц и и , о п р е д е л я ю щ и е принадлежность соединения к к.-л. классу органич. с о е д и н е н и й , а затем — р е а к ц и и , х а р а к т е р н ы е д л я д а н н о г о с о е д и н е н и я . В о р г а н и ч . К . а. смесь веществ первоначально разделяют, основываясь на их разной летучести, растворимости или сорбции. К легколе­ т у ч и м о т н о с я т вещества с т. к и п . н и ж е 160°, к т р у д н о ­ л е т у ч и м — с т . к и п . в ы ш е 160°. З а т е м вещества разделяют по классам согласно их растворимости, п р е и м . в воде и эфире. Н а к о н е ц , п р и м е н я ю т г р у п п о в ы е реакции, с помощью которых устанавливают присут­ с т в и е к л а с с о в химич. соединений (спирты, фенолы, к и с л о т ы , а м и н ы и проч.). Н е к о т о р ы е х и м и ч . р е а к ц и и г . о з в о л я ю т перевести м а л о р а з л и ч и м у ю смесь веществ в в е щ е с т в а с достаточно р а з л и ч н ы м и ф и з и ч . свой­ с т в а м и , что д а е т в о з м о ж н о с т ь о т д е л я т ь и х д а л е е п о ­ средством дистилляции или растворением. > Н а п р . , м о ж н о п р е в р а т и т ь смесь п о л и к а р б о н о в ы х к-т и ами­ нокислот в летучие сложные эфиры, сравнительно легко разделяемые. П р и идентификации выделенного чистого вещества б о л ь ш о е з н а ч е н и е имеет э л е м е н т а р ­ н ы й К . а., п р о в о д и м ы й обычными методами д л я от­ к р ы т и я углерода, водорода, азота, серы, галогенов, фосфора, м ы ш ь я к а и м е т а л л о в , а т а к ж е и с п ы т а н и е о с н о в н ы х ф и з и ч . свойств (темп-р п л а в л е н и я и к и ­ пения, растворимости и определение молекулярного в е с а ) . С м . , т а к ж е Элементарный анализ, Функциональ­ ный анализ. Лит.: Б л о к Н. И., Качественный химический анализ, М . — Л . , 1952; К л я ч к о Ю. А., ИТ а п и р о С. А., Курс хими­ ческого качественного анализа, М., 1960; А л и м а р и н И. П., А р х а н г е л ь с к а я В. Н., Качественный полумикроана­ лиз, 2 изд., М.—JL, 1952; Т а н а н а е в Н. А., Капельный метод, 6 изд., М.—Л., 1954; F е 1 g 1 F . , Spot tests In inorganic analysis, N. Y . , 1958; Ф а й г л ь Ф., Капельный анализ ор­ ганических веществ, пер. с англ., М., 1962; Алимарин И. П., I I е т р и к о в а М. Н., Неорганический ультрамикро­ анализ, М., 1960; К о р е н м а н И. М., Микрокристал­ лоскопия, М.—Л., 1947; Реакции и реактивы для качествен­ ного анализа неорганических соединений, пер. с франц., под ред. А. С. Комаровского, М.—Л., 1950; Reactlfs pour l&analyse qualitative minerale (4 rapport), P., 1950; C h a r i o t Gr., Thdorie et methode nouvelles d&analyse qualitative, 3 ёй., P., 1949; N i e u w e n b u r g C. J . v a n , Ligten J . W. L . van, Qualitative cbemiscne Analyse, W., 1959; S t a u d i n g e r H . , Anleitung zur organischen qualitativen Analyse, 6 Aufl., В . , 1955 (совм. с W . Kern); В а й б e л ь С , Идентификация органических соединений, пер. с англ., М., 1957; ИТ р а й н е р Р . , Ф ь ю с о н Р., Систематический качественный анализ органических соединений, пер. с англ., М., 1950; Б а у е р К . , Анализ органических соединений пер. с нем., 2 изд.,- М., 1953. Ю. А. Клячко. ( ^ } + H (OCOCH ) — g 3 2 OCOCH [^Г^ gOCOCHj 3 Н е к - р ы е - К . с. были п о л у ч е н ы обменными р е а к ц и я м и : 2(ClCH=CH) Hg+TlCl 2 3 > (ClCH=CH) TlCl+2CHCl=CHHgCl 2 Д л я перехода от одного К . с. к д р у г о м у могут б ы т ь и с п о л ь з о в а н ы р е а к ц и и д и с п р о п о р ц и о н и р о в а н и я , сим­ метризации и другие: (ClCH=CH) SbCH-SbCl — • 2CICH=CHSbCl s 3 3 (HOCH CH ) Hg-|-HgCl 2 2 2 2 • 2HOCH CH HgCl 2 2 2 ClCH=CHHgCl — 3 * * (ClCH=CH) Hg Т и п ы К . с. весьма р а з н о о б р а з н ы , о н и могут с о д е р ж а т ь в и н и л ь н у ю с в я з ь с м е т а л л о м ( а д д у к т ы солей м е т а л л о в с ацетиленом) и н е с о д е р ж а т ь этой с в я з и ( а д д у к т ы с о л е ф и н а м и ) ; могут с о д е р ж а т ь ч и с л о р а д и к а л о в , р а в ­ ное в а л е н т н о с т и м е т а л л а и м е н ь ш е , н а п р . : (XCH=CH) Sb, 3 (XCH=CH) SbX, 2 XCH=CHSbX 2 и т. п. К . с. известны д л я р я д а н е п е р е х о д н ы х м е т а л л о в ( H g , Sn, Pb, As, Sb, B i , T I и др.) и н е к - р ы х неметал­ лов, н а п р . д л я иода. Е с т е с т в е н н о , что к а ж д ы й т и п э т и х соединений имеет свою с п е ц и ф и к у ; особенно заметно м е н я ю т с я и х свойства п р и переходе от одного металла к другому. П р и э л и м и н и р о в а н и и К . с. ведут себя т а к , к а к если бы о н и п р е д с т а в л я л и собой к о о р д и н а ц и о н н ы е ком­ плексы типа: сн=сн CH^CH-HgCl _ HgCI СН —СН 2 сн =сн 2 2 2 SbCl СН ^СНз 8 П р и н а г р е в а н и и К. с. более и л и менее г л а д к о р а з л а ­ гаются: (CicH^CH) Hg — - C H E : C H + C I C H — C H H g c i ClCH=CHHgCl — - C H ^ C H + H g C l 2 2 Е щ е л е г ч е происходит р а з л о ж е н и е с выделением не­ п р е д е л ь н о г о соединения под действием р е а г е н т о в , способных с в я з ы в а т ь и о н м е т а л л а , н а п р . в виде ус­ тойчивого к о м п л е к с а . Д л я р т у т н ы х К . с. а г е н т а м и т а к о г о рода я в л я ю т с я иодид к а л и я , т и о с у л ь ф а т нат­ р и я , ц и а н и д к а л и я , фосфины и т. д . : C l C H = C H H g C l + 3 K J — * K H g J + 2 K C l + C H =СН 3 К . с. с у р ь м ы и м ы ш ь я к а особенно л е г к о р а з л а г а ю т с я п р и действии щелочей и с е р н и с т ы х щелочей 2 ( C l C H C H ) S b C l - f 12NaOH — * 3C H -fl0NaCl-b -t-Na H Sb 0 H-5H 0 2 2 3 2 2 4 2 2 2 7 2 Обычно к п о л н о м у э л и м и н и р о в а н и ю н е п р е д е л ь н о г о с о е д и н е н и я приводит действие р е а к т и в а Г р и н ь я р а : ClCH=CHHgCl+C H HgX — г C H -fMgXCl-f C H HgCl 2 5 2 2 2 5 С д р у г о й стороны, К . с. о б н а р у ж и в а ю т свойства и с т и н н ы х м е т а л л о о р г а н и ч . соединений, н а п р . , в сле­ дующих реакциях: C l C H H g C l - f HCI — * C l C H = C H , + H g C l ClC H HgCl+J. — * ClCH=CHJ-bHgCU 2ClC HoHgCl+SnCl — - (ClCH=CH) SnCl -t-HgCl H O C H C H H g C H - C H C O C I — , C H C O O C H C H H g C l -f- HCI 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 6 5 c 5 2 s К В А З И К О М П Л Е К С Н Ы Е СОЕДИНЕНИЯ — о р ­ ганические соединения металлов, содержащие гало­ г е н ы , окси-, а л к о к с и - , а ц е т о к с и - и д р у г и е г р у п п ы в ^ - п о л о ж е н и и по о т н о ш е н и ю к м е т а л л у , способные л е г к о э л и м и н и р о в а т ь н е п р е д е л ь н о е соединение п р и н а г р е в а н и и и л и д е й с т в и и р а з л и ч н ы х р е а г е н т о в . К . с. л е г к о о б р а з у ю т с я п р и в з а и м о д е й с т в и и о р г а н и ч . со­ е д и н е н и й , с о д е р ж а щ и х к р а т н ы е с в я з и , с солями многих 2ClCH=CHHgCl — ? i * (ClCH=CH) Hg+HgCl 2 2 Т а к у ю двойственную р е а к ц и о н н у ю способность м о ж н о б ы л о бы о б ъ я с н и т ь т а у т о м е р и е й т и п а : СН=СН Hg СН^СН А Cl Б С1 =t (ClCH=CH) Hg 8