* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

495 КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ 496 н о в и с п о л ь з у ю т с я бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой к-ты, а-метилстирол и др. Полимеризацию каучукогенов произво­ д я т в массе мономера ( и л и смеси мономеров) л и б о в э м у л ь с и и . В п о с л е д н е м с л у ч а е С К п о л у ч а е т с я сна­ ч а л а в в и д е латекса синтетического и выделяется из н е г о к о а г у л я ц и е й . П о д о б н о каучуку натуральному, С К имеют д л и н н ы е м а к р о м о л е к у л я р н ы е ц е п и , и н о г д а р а з в е т в л е н н ы е , со с р е д н и м м о л . весом, р а в н ы м сот­ ням тысяч и даже миллионам. Макромолекулярные ц е п и п о с т р о е н ы и з п о в т о р я ю щ и х с я г р у п п и р о в о к , соот­ в е т с т в у ю щ и х т о м у мономеру, и з к - р о г о п о л у ч е н С К . П о л и м е р н ы е ц е п и С К в б о л ь ш и н с т в е с л у ч а е в имеют двойные связи, благодаря к-рым п р и вулканизации образуется пространственная сетка, Таблица 1 обеспечивающая характерные д л я резин физико-механич. свойства. Мягкий Чистый Технич. вулканиНек-рые виды С К (напр., полиКонстанты и единицы измерения Эбонит каучук каучук зат с 2% изобутилен, силиконовый каучук серы Др ) — п о л н о с т ь ю п р е д е л ь н ы е с о ­ единения, и потому в у л к а н и з а ц и ю 0,911 0,906 0,923 1,173 и х п р о в о д я т о т л и ч н ы м и от обыч­ Теплопроводность, кал*сек~ смг -град~ . . . • 10-5 • 10-5 — 32 • 10-5 340,510 390,341 н о й с е р н о й в у л к а н и з а ц и и п р и е м а ­ 0,449 — 51,0- 10-6 24,3-10-6 ми ( п р и м е н е н и е о р г а я и ч . п е р е к и с е й , 53,7 • 10-6 — аминов и др.). Диэлектрич. проницаемость (при частоте " 2,37 2,45 2,68 2,82 Первоначально вырабатывался tg угла диэлектрич. потерь (при частоте 1,6 • Ю-з 1.8 • Ю-з 1,8 • Ю-з 5,1 • 10-з п р е и м у щ е с т в е н н о т о л ь к о один в и д каучук; 23 • 10-18 420 • 10-18 13 • Ю - " 15 • 10-18 С К — натрийбутадиеновый в настоящее время выпускается около десяти видов и большое чис­ Высокая эластичность Н К , водо- и газонепроницае­ ло разновидностей С К . Первоначально этиловый мость, высокие электроизоляционные свойства, устой­ спирт был почти единственным источником д л я чивость против многих агрессивных сред обусловли­ п р о и з - в а С К. В д а л ь н е й ш е м г л а в н ы м и н а и б о л е е вает его чрезвычайно широкое применение во всех экономически выгодным видом сырья сталв попутные областях техники и быта. Г л а в н а я масса Н К перера­ н е ф т я н ы е г а з ы и г а з ы н е ф т е п е р е р а б о т к и . Н а этом батывается в резину (вулканизат). В сыром виде сырье развивается современное произ-во С К в С Ш А , и с п о л ь з у е т с я н е более 1 % д о б ы в а е м о г о Н К ( р е з и н о ­ СССР и д р . с т р а н а х . Л е г к и е у г л е в о д о р о д ы п о п у т н ы х вый клей, креповая подошва). Добывается и перера­ н е ф т я н ы х г а з о в и г а з о в к р е к и н г а (н-бутан, и з о б у т а н , б а т ы в а е т с я в г о д б о л е е 2 000 000 т Н К . С в ы ш е 6 0 % п е н т а н ы и др.) п е р е р а б а т ы в а ю т с я к а т а л и т и ч . д е г и д р и ­ Н К используется д л я изготовления автомобильных рованием в бутадиен и изопрен. Бутадиен произво­ ш и н . Д а н н ы е о росте мирового произ-ва Н К в сравне­ д и т с я н а основе н е ф т я н ы х г а з о в к а к ч е р е з синтетич. н и и с с и н т е т и ч . к а у ч у к о м ( С К ) см. в т а б л . 2. этиловый спирт, получаемый из этилена, т а к и непо­ средственно дегидрированием н-бутана. В сырьевом Таблица 2 б а л а н с е п р о и з - в а С К с у щ е с т в е н н о е место з а н и м а е т т а к ж е этиловый спирт, получаемый гидролизом дре­ СК, m Годы Н К , тп СК, m НК, m Годы весины. В Германии было организовано произ-во бутадиена из каменного у г л я (карбид к а л ь ц и я — 740 000 1 765 О О О 1939 1 105 000 15 000 1954 ацетилен — ацетальдегид — ацетальдоль — бутилен1941 1 240 000 72 500 1956 1 912 000 1 230 000 г л и к о л ь — 1,3-бутадиен и л и п о д р у г о м у способу: 1945 262 500 1958 1 957 000 1 242 000 865 000 1948 1 422 500 480 000 1960 2 000 100 1 892 000 ацетилен — формальдегид — бутиндиол — бутиленгли1951 1 500 000 812 000 коль—1,4-бутадиен). Нефтяные газы и природный газ с л у ж а т основным сырьем д л я получения не только бутадиена, но и других каучукогенов (изопрен, хлороО с н о в н а я масса Н К д о б ы в а е т с я в И н д о н е з и и , М а ­ прен, винилиденфторид и др.). лайской Федерации, на Цейлоне, во Вьетнаме и др., где и м е ю т с я о б ш и р н ы е п л а н т а ц и и б р а з и л ь с к о й гевеи. П р о и з - в о и п о т р е б л е н и е С К и з года в г о д у в е л и ч и ­ Лит.: Д о г а д к и н Б. А . , Химия и физика каучука, в а е т с я . В 1959 п р о и з - в о С К (без с т р а н с о ц и а л и с т и ч . М.— Л . , 1947; В ы з о в Б. В . , Природный каучук, Л . , 1932. л а г е р я ) д о с т и г л о 1,6 м л н . т; у в е л и ч е н и е в ы р а б о т к и В. А. Догадкин. по с р а в н е н и ю с 1955 с о с т а в и л о 4 9 % . З а т о т ж е п е р и о д КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (С К) — в ы с о к о п о ­ произ-во натурального каучука увеличилось лишь на лимерные материалы — эластомеры, предназначенные 5% и с о с т а в и л о в 1960 2 м л н . т. д л я и з г о т о в л е н и я резины. К . с. о б ы ч н о п о л у ч а ю т В странах Западной Европы доля С К составляет полимеризацией и сополимеризацией различных не­ о к . 3 0 % от общего объема п о т р е б л е н и я каучука, п р е д е л ь н ы х с о е д и н е н и й ; д л я п о л у ч е н и я н е к - р ы х К . с. в США — ок. 65%. п р и м е н я е т с я т а к ж е поликонденсация соответствующих бифункциональных производных углеводородов. В начале СК рассматривался к а к заменитель нату­ Решающую роль в разработке методов синтеза СК сыграли рального к а у ч у к а ; после второй мировой войны он исследования русских химиков: С. В. Лебедева, А. Е . Фавор­ п р и о б р е л с а м о с т о я т е л ь н о е место в п р о и з - в е р е з и н о ­ ского, И. Л . Кондакова и д р . Н а основе работ Лебедева вых изделий, причем отдельные его виды по р я д у в 1931—32 в СССР было впервые начато широкое промышлен­ т е х н и ч . свойств з н а ч и т е л ь н о п р е в о с х о д я т н а т у р а л ь ­ ное произ-во СК и з этилового спирта (натрий-бутадиеновый СК). Важные исследования по синтезу каучуков были выпол­ н ы й к а у ч у к ( н а п р . , п о с т о й к о с т и к действию а г р е с ­ нены Г. Бушарда, Г. Ньюландом, У . Карозерсом и д р . зару­ с и в н ы х сред и р а с т в о р и т е л е й , т е р м о с т о й к о с т и , с о п р о ­ бежными химиками. т и в л е н и ю и с т и р а н и ю , г а з о н е п р о н и ц а е м о с т и , светоИ с х о д н ы е мономеры, н а о с н о в е п о л и м е р и з а ц и и и л и и озоностойкости и д р ) . Синтезированные в по­ поликонденсации к-рых образуются С К , часто н а з ы ­ следнее время к а у ч у к и регулярной структуры по в а ю т к а у ч у к о г е н а м и . В Качестве к а у ч у к о г е 5 в и 1 1 1 г Это я в л е н и е о б р а т и м о . В о з н и к н о в е н и е к р и с т а л л и ч . фазы п р и р а с т я ж е н и и к а у ч у к а существенно увели­ ч и в а е т п р о ч н о с т ь Н К и его в у л к а н и з а т о в . В технич. отношении большой интерес представ­ л я ю т э л е к т р и ч . свойства Н К . Д и э л е к т р и ч . п р о н и ц а е ­ мость его (и ненаполненных вулканизатов) составляет о к . 2,5. В к а ч е с т в е э л е к т р о и з о л я ц и о н н о г о м а т е р и а л а применяют мягкие вулканизаты, а также эбонит. Широко используется также газо- и водонепроницае­ мость Н К . Чистый каучук практически д л я воды непроницаем, коэфф. диффузии , паров воды через п л е н к у Н К п р и 20° с о с т а в л я е т 8* 10~ г/час. К о э ф ф . д и ф ф у з и и в о з д у х а 1 , 2 1 - 10~ г /час. О с н о в н ы е ф и з и ч . к о н с т а н т ы Н К п р и в е д е н ы в т а б л . 1.