* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

489 КАТЕХИНЫ — КАТИОНОТРОПИЯ 3 2 3 490 и др.)- Н а н е к - р ы е К. а к т и в и р у ю щ е е действие о к а з ы в а ю т т а к и е восстановители, к а к а с к о р б и н о в а я к - т а и H C N . Т и о л о в ы е я д ы (иодадетат, иодацетамид, гс-хлормеркур и й б е н з о й н а я к-та и др.) и н г и б и р у ю т действие К . Помимо р е а к ц и й г и д р о л и з а , К . способны к а т а л и з и ­ ровать реакции транспептидации и переамидирован и я , ведущие к у д л и н е н и ю пептидной цепи и имею­ щ и е большое значение в процессах биосинтеза белков. Лит.: Methods in enzymology, ed. S. P. Colowick, N. O. K a p ­ lan, v. 2, N. Y . , 1955, p. 64; The enzymes, ed. J . B. Summer, K . Myrback, v. 1, N. Y „ 1951, p. 875. См. также лит. к ст. Фер­ менты. О. В. Казакова. К А Т Е Х И Н Ы — п р и р о д н ы е вещества г р у п п ы ф л а в а н а . ОН НО. II IV При: R — R & — Н — катехин и эпикатехин (I) (3,5,7, 3&, 4&-пентаоксифлаваны); R = ОН; R& = Н — галлокатехин и эпигаллокатехин (3, 5, 7, 3&, 4&, 5& -гексаоксифлаваны); R = Н; R&=гaллoил (II) — катехингаллат и эпикатехингаллат; R = ОН; R&-галлоил (II) — галлокатехингаллат и эпигаллок атехингаллат. М о л е к у л а К- содержит 2 асимметрич. атома у г л е ­ рода; д л я к а ж д о г о К . известны 4 оптически а к т и в н ы х и з о м е р а и две р а ц е м и ч . смеси. В последнее в р е м я у с т а н о в л е н а а б с о л ю т н а я к о н ф и г у р а ц и я ( - f )-катехипа ( I I I ) и ( + )-эпикатехина ( I V ) . К . — бесцветные к р и ­ сталлы с вяжущим вкусом (катехин и эпикатехин почти б е з в к у с н ы ) , х о р о ш о р а с т в о р и м ы в воде, мета­ н о л е , э т а н о л е , у к с у с н о э т и л о в о м эфире, х у ж е — во в л а ж н о м серном эфире, н е р а с т в о р и м ы в петролейном эфире, С Н , С Н С 1 С Н С 1 и СС1 ; л е г к о о к и с л я ю т с я на солнечном свету и п р и н а г р е в а н и и . П р и действии к и с л о т К . п р е в р а щ а ю т с я в нерастворимые п р о д у к т ы п о л и м е р и з а ц и и , т. н. д у б и л ь н ы е к р а с н ы е (флобафены), со щ е л о ч а м и о б р а з у ю т меланиноподобные темноокрашенные п р о д у к т ы . П р и осторожном с п л а в л е н и и с твер­ дым К О Н в атмосфере N К . р а с щ е п л я ю т с я с образо­ ванием ф л о р о г л ю ц и н а , г а л л о в о й и п р о т о к а т е х о в о й к и с л о т . П р и н а г р е в а н и и ( + ) - к а т е х и н а с водой п р и 125° он о к и с л я е т с я ; п р и этом происходит его эпимер и з а ц и я с о б р а з о в а н и е м смеси ( ± ) - к а т е х и н а , ( ± ) - э п и к а т е х и н а и ( - Ь ) - э п и к а т е х и н а . А н а л о г и ч н о ведет себя (—)-эпикатехин. П р и действии на водные и л и водноспиртовые р - р ы К . основным и средним у к с у с н о к и с ­ л ы м свинцом они о с а ж д а ю т с я , п р и действии ж е л а т и н ы К . о с а ж д а ю т с я неполностью; частично К . с в я з ы в а ю т с я б е л к а м и . В отличие от большинства п р о ч и х п р и р о д ­ ных ф е н о л ь н ы х соединений, г л и к о з и д н ы е формы К . в р а с т е н и я х не найдены. К . о к р а ш и в а ю т с я : 0,1°/ -ным э т а н о л ь н ы м р-ром FeClg — к а т е х и н и э п и к а т е х и н в зеленый цвет, о с т а л ь н ы е — в с и н и й ; 1,0%-ным р-ром в а н и л и п а в к о н ц . НС1 — в к р а с н ы й и л и м а л и н о в ы й цвет; р-ром K C N , подкисленным р а з б . H S 0 , — в о р а н ж е ­ вый цвет; д и а з о т и р о в а н н ы м и и-нитроанилином и л и с у л ь ф а н и л о в о й к-той — в о р а н ж е в о - к р а с н ы й цвет. П р и с м е ш е н и и ацетонового р - р а К . с р а в н ы м объемом 1%-ной с у с п е н з и и н а д с е р н о к и с л о г о к а л и я в к о н ц . H S0 о б р а з у е т с я соответствующий антоцианидин с к р а с н о - ф и о л е т о в о й о к р а с к о й . К о л и ч е с т в е н н о е опре­ деление К . основано на и х п р е д в а р и т е л ь н о м разде­ л е н и и п р и помощи х р о м а т о г р а ф и и на бумаге [наиболее у п о т р е б и т е л ь н ы е р а с т в о р и т е л и : смесь н-бутанол — 6 6 3) 2 2 4 a 0 a 4 3 4 С Н С О О Н — Н 0 (40 : 12 : 2 8 ) и 2 % - н а я С Н С О О Н ] , и з в л е ч е н и и с х р о м а т о г р а м м этанолом и последующем спектрофотометрировании одним из п р и н я т ы х д л я фенольных соединений методов (чаще всего и с п о л ь ­ зуют р е а к ц и ю с в а н и л и н о м ) . Посредством р а с п р е д е л и ­ тельной х р о м а т о г р а ф и и на к о л о н к а х к р у п н о п о р и ­ стого с и л и к а г е л я К . могут быть р а з д е л е н ы и количе­ ственно извлечены в л а ж н ы м с е р н ы м эфиром и л и смесью у к с у с н о э т и л о в ы й эфир — СС1 (2 : 1). К . ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н ы в р а с т е н и я х (за и с к л ю ­ чением г а л л о и л ь н ы х производных, к-рые в с т р е ч а ю т с я з н а ч и т е л ь н о р е ж е ) . Особенно большие к о л и ч е с т в а К . с о д е р ж а т с я в чайном растении (до 20—25%), в в и н о ­ градной л о з е (гл. о б р . в к о с т о ч к а х и к о ж и ц е ) и б о б а х к а к а о . К . п о л у ч а ю т и з растительного с ы р ь я , г л . о б р . из чайного р а с т е н и я э к с т р а к ц и е й у к с у с н о - э т и л о вым эфиром, осаждением хлороформом и п о с л е д у ю ­ щим х р о м а т о г р а ф и р о в а н и е м на с и л и к а г е л е . Синтез К . в свободном виде до с и х пор не осуществлен вследст­ вие их нестойкости, о д н а к о восстановлением соответ­ ствующего ф л а в о н о л а (пентаметилкверцетина) или антоцианидина (пентаметилцианидина) м о ж н о п о л у ­ чить пентаметиловый эфир ( ± ) - э п и к а т е х и н а . К . —; биологически в ы с о к о а к т и в н ы е вещества; они регулируют проницаемость мельчайших кровеносных сосудов ( к а п и л л я р о в ) и у в е л и ч и в а ю т у п р у г о с т ь и х стенок, а т а к ж е способствуют более эффективному и с п о л ь з о в а н и ю о р г а н и з м о м а с к о р б и н о в о й к-ты. П о ­ этому К . относят к веществам, о б л а д а ю щ и м Р-витаминной а к т и в н о с т ь ю , и и с п о л ь з у ю т д л я л е ч е н и я р а з н о ­ образных заболеваний, связанных с нарушениями функций капилляров.Окислительные превращения К. играют важную роль в технологии ряда пищевкусовых произ-в [ ф е р м е н т а ц и я ч а я , виноделие, о б ж а р и в а н и е какао], поскольку продукты окисления обладают специфич. вкусом и о к р а с к о й . 4 Лит.: Биохимические методы анализа растений, пер. [с нем.], М., 1960; З а п р о м е т о в М. Н., Успехи соврем, биол., 1958, 45, вып. 2, 203; е г о ж е , в сб.: Хроматография, ее теория и применение, М., 1960; е г о ж е , Биохимия, 1952, 17, вып. 1, 97; Гетероциклические соединения, пер. с англ., т. 2, М., 1954; F r е u п d е п д е г g К., в кн.: Fortschritte der Chemie organischer Naturstoffe, Bd 16, W . , 1958. M . H . Запрометов. К А Т И О Н И Т Ы — см. Иониты. КАТИОНОТРОПИЯ (катионотропные превраще­ ния) — молекулярные перегруппировки, сопровож­ д а ю щ и е с я м и г р а ц и е й п о л о ж и т е л ь н о з а р я ж е н н о г о ато­ ма и л и г р у п п ы а т о м о в : с>с=^ [с-с-с] + С-С С ? К а т и о н о т р о п н ы е п р е в р а щ е н и я о б л е г ч а ю т с я в том с л у ч а е , если п р о м е ж у т о ч н о о б р а з у ю щ и е с я к а т и о н и а н и о н достаточно устойчивы; способность с о е д и н е н и я к катионотропным превращениям увеличивается с ро­ стом и о н и з и р у ю щ е й способности р а с т в о р и т е л я . Этот м е х а н и з м часто имеет место в с л у ч а е п р о т о т р о п и и — наиболее в а ж н о г о и изученного в и д а к а т и о потропии. В малополярных растворителях механизм п р о т о т р о п н ы х п р е в р а щ е н и й м о ж е т быть и н о й , в н у ­ т р и м о л е к у л я р н ы й : п е р е м е щ е н и е р а д и к а л а (в виде п о л о ж и т е л ь н о з а р я ж е н н о й частицы) п р о и с х о д и т без предварительной диссоциации: c^c^c^c&ici&c^^c^c П о этому м е х а н и з м у , н а п р . , п р о т е к а е т п е р е г р у п п и ­ р о в к а а л л и л о в ы х эфиров фенолов (см. Клайзена пере­ группировка). Лит.: И н г о л ь д К. К . , Механизм реакций и строение органических соединений, пер. с англ., М., 1959; Реу­ т о в О. А., Теоретические проблемы органической химии, М., 1956. О. А. Реутов.