* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

453 КАРНОЗИН - КАРОТИНОИДЫ 454 нец, а д и а б а т и ч е с к и в о з в р а щ а е т с я в н а ч а л ь н о е состоя­ н и е . П р и р а с ш и р е н и я х , с в я з а н н ы х с этими п р о ц е с с а м и , р а б о ч е е тело с о в е р ш а е т внешнюю р а б о т у . М о ж н о п о к а з а т ь , что н а и б о л ь ш и й в о з м о ж н ы й к п д т е п л о в о й м а ш и н ы , и с п о л ь з у ю щ е й д л я своей р а б о т ы д а н н ы й п е р е п а д темп-ры м е ж д у д в у м я т е л а м и , р а в е н отноше¬ н и ю — ^ 7 = — Э т а величина имеет тем большее значеi 2 ние, чем в ы ш е Т и н и ж е Т . К . ц. был в п е р в ы е р а с ­ смотрен С. К а р н о в 1824 в с в я з и с вопросом о кпд тепловых машин. КАРНОЗИН (р-а л а н и л-L-r и с т и д и н), мол. в. 226,2, C H N 0 — д и п е п т и д , построенный из а м и н о к и с л о т L-гистидиН С — = C - C H - C t f СООН на и (3-аланина. i 1м NH О т к р ы т в 1900 B . C . Г у СНI , л е в и ч е м и С. А м и р а д ж и б и OC-jCjHaJp-NHa э к с т р а к т е . Со­ держится в скелетных м ы ш ц а х п о з в о н о ч н ы х ж и в о т н ы х в свободном в и д е (0,1—0,15% от веса т к а н и ) и в виде метил-производно­ г о — ансерина. В н е б о л ь ш и х к о л и ч е с т в а х К . о б н а р у ж е н в сердечной м ы ш ц е , г л а д к и х м ы ш ц а х , печени, к р о в и и с л и з и с т о й ж е л у д к а . К . — бесцветные к р и с т а л л ы , т. пл. 260° (с р а з д . ) , х о р о ш о растворидг в воде, н е р а с т ­ ворим в э т а н о л е и э ф и р е . К . я в л я е т с я амфотерным э л е к т р о л и т о м с и з о э л е к т р и ч . т о ч к о й п р и р Н 7,6—7,7; [a] = ^(-20,5° ( 2 % - н ы й р - р в воде). П р и взаимодейст­ в и и с н и н г и д р и н о м дает ц в е т н у ю р е а к ц и ю . Д л я иден­ т и ф и к а ц и и К . м о ж е т быть и с п о л ь з о в а н а его м е д н а я с о л ь , п л о х о р а с т в о р и м а я в воде, темп-ра п л . 220°, П р и дейст­ в и и к и с л о т и щ е л о ч е й , а т а к ж е ферментативным пу­ тем К . г и д р о л и з у е т с я с о б р а з о в а н и е м гистидина и р - а л а н и в а . Ферменты, гидролизующие К., называются к а р н о з и н а з а м и; о н и о б н а р у ж е н ы в селе­ з е н к е , печени и п о ч к а х н е к - р ы х ж и в о т н ы х . Ферменты ж е л у д о ч н о - к и ш е ч н о г о т р а к т а ч е л о в е к а К . не г и д р о л и з у ю т . П р и действии на К . х л о р о к и с и фосфора в щ е л о ч ­ ной с р е д е м о ж е т б ы т ь п о л у ч е я дифосфат К . — м а к р о э р г и ч е с к о е соединение. П о л у ч а ю т К . и з к о н ц . водных э к с т р а к т о в м ы ш ц в виде ртутной с о л и , к - р у ю затем очищают и р а з л а г а ю т сероводородом. Синтетически К . м о ж е т быть п о л у ч е н н е с к о л ь к и м и с п о с о б а м и , ис­ ходя и з гистидина и р-аланина, напр. конденсацией м е т и л о в о г о эфира L-гистидина и а з и д а к а р б о б е н зокси-р-аланина с последующим отщеплением мет и л ь н о й и к а р б о б е н з о к с и г р у п п ы от о б р а з у ю щ е г о с я п р о д у к т а . Б и о л о г и ч . р о л ь К . точно не у с т а н о в ­ л е н а . В о з м о ж н о , что К.-фосфат с л у ж и т донором фос­ фата п р и н е к - р ы х р е а к ц и я х биологич. ф о с ф о р и л и р о вания. 2 х 9 u 4 3 a в м я с н 0 м D о б у с л о в л е н о , по-видимому, о б р а з о в а н и е м н е у с т о й ч и ­ вых к а р б о я и е в ы х с о л е й . Известно более 70 К . , б о л ь ш и н с т в о к - р ы х с о д е р ж и т 40 атомов у г л е р о д а . М о л е к у л ы К . построены по еди­ ному с т р у к т у р н о м у п р и н ц и п у и , по-видимому, имеют м е ж д у собой о п р е д е л е н н у ю г е н е т и ч . с в я з ь . Г л а в н ы м и п р е д с т а в и т е л я м и К . я в л я ю т с я а-, р - и у-к a р о т и н ы С Н . а-Каротин (I) — темно-красные иглы, т. пл. 187—188°, о п т и ч е с к и а к т и в е н , [ а ] ? ° — -J-385 (бензол). 4 0 5 в 0 а М а к с и м у м а б с о р б ц и и 478 и 447,5 ммк ( б е н з и н ) . р - К а р о т и н — к р и с т а л л ы темно-рубинового цвета с м е т а л ­ л и ч . блеском, т . п л . 181—182°, м а к с и м у м ы п о г л о щ е ­ н и я в У Ф - с в е т е п р и 273, 453 и 481 ммк, к о э ф ф . э к с т и н к ­ ц и и (E[f ) соответственно 383, 2592 и 2268 ( г е к с а н ) . Строение р - к а р о т и н а ( I I ) о т л и ч а е т с я от а - к а р о т и н а ( I ) л и ш ь положением двойной связи в алициклич. г р у п ­ п и р о в к е Б ( I I ) . у - Й а р о т и н — к р и с т а л л ы , т. п л . 178°, о т л и ч а е т с я от а - к а р о т и н а строением г р у п п и р о в к и Б ( Ш ) . а - , р- и у - К а р о т и н ы л е г к о р а с т в о р я ю т с я в х л о ­ роформе, с е р о у г л е р о д е и бензоле, м е н ь ш е в с е р н о м и п е т р о л е й н о м э ф и р а х , ж и р а х и м а с л а х ; в спирте п р а к ­ тически н е р а с т в о р и м ы . К а р о т и н ы л е г к о п р и с о е д и н я ю т к и с л о р о д в о з д у х а , особенно на свету и п р и н а г р е в а ­ н и и ; в результате окисления образуются бесцветные продукты. Качественно и количественно каротины о п р е д е л я ю т по м а к с и м у м а м а б с о р б ц и и и л и колоримет­ рически. M н зС_СН сн (СН=СН-С=СН) -СН 3 3 2 3 н зС^СН Б 3 СН | сн ^ | *СН 3 нс 3 СНсн 3 (СН = СН-С=СН) -СН а ^ С Н , Н^С 5- СН 8 НС 3 СН 3 сн-сн... СН 3 Гл>снА / С, НО ^ Н,ч х 3 H C Tfyi снС^^он 3 3 Ml IV н н с сн о 3 3 зС_СН А 3 II - СН 3 CH-, СН Н С^СН СН II В СН 3 VI Лит.: С е в е р и н С. Е . , Распространение, превращения в организме и биологическое значение карнозина и ансерина, в кн.: Успехи биологической химии, под ред. В. Н, Ореховича, т. 2, М., 1954, с. 355—77; М а й с т е р А., Биохимия амино­ кислот, пер. с а н г л . , М . , 1961; Biochemical preparations, v. 4, N. Y . — L . , 1955, p. 38; Р е г г у S. V . , Annual Rev. Biochem., 1961, 30, 473. К А Р О Т И Н О И Д Ы — пигменты от ж е л т о г о до к р а с ­ ного цвета, в с т р е ч а ю щ и е с я в т к а н я х растений, м н о г и х грибках, бактериях и водорослях; относятся к группе сильно ненасыщенных углеводородов терпенового ряда. Характерным признаком К. является большое число с о п р я ж е н н ы х д в о й н ы х с в я з е й , что о б ъ е д и н я е т их в группу полиенов и обусловливает абсорбционные с п е к т р ы в видимой и У Ф - ч а с т я х с п е к т р а . К . раство­ р и м ы в ж и р а х и л и п о и д а х , поэтому и х часто н а з ы в а ю т л и п о х р о м а м и . К . л у ч ш е всего разделяют хроматографич. адсорбцией. В организме животных К . не с и н т е з и р у ю т с я , а п о с т у п а ю т с р а с т и т е л ь н о й пищей. Нек-рые К. ( а - , р- и у-каротины, криптоксант и н и др.) я в л я ю т с я п р о в и т а м и н а м и А, т. к. м о г у т п р е о б р а з о в ы в а т ь с я в о р г а н и з м е ж и в о т н о г о в вита­ мин А . С к о н ц е н т р и р о в а н н о й H S0 , СС1 СООН AsCIs, SbCl К . д а ю т интенсивное о к р а ш и в а н и е , к-рое 2 4 3 f 3 Наиболее широко распространенный р-каротин известен в виде и з о м е р а , о б л а д а ю щ е г о / п р а н с - к о я ф и г у р а ц и е й по всем двойным с в я з я м ( н а и б о л е е с т а б и л ь н а я ф о р м а ) ; эта форма м о ж е т п о д в е р г а т ь с я транс-циси з о м е р и з а ц и и в р а с т в о р а х под действием света, п р и н а г р е в а н и и , а т а к ж е п р и д о б а в л е н и и иода и к и с л о т ы , д а в а я с л о ж н у ю р а в н о в е с н у ю смесь и з о м е р о в . р - К а р о тин с х л о р о ф о р м е н н ы м р-ром х л о р и с т о й с у р ь м ы д а е т х а р а к т е р н о е синее о к р а ш и в а н и е с м а к с и м у м о м п о г л о ­ щ е н и я 590 ммк. р - К а р о т и н п о л у ч а ю т э к с т р а г и р о в а ­ нием сушеной м о р к о в и ( с о д е р ж а н и е до 1 г на 1 кг), люцерны, гречихи и др. растительных материалов органич. растворителями и избирательной адсорбцией на а к т и в и р о в а н н о м м е л е , о к и с и м а г н и я и л и фосфате к а л ь ц и я . Важным промышленным источником полу­ чения р-каротина является пальмовое масло. Воз­ можно получение каротина микробиологич. путем. Синтетически р - к а р о т и н м о ж е т быть п о л у ч е н , н а п р . , и з р - и о н о н а (см. Иононы), в и н и л о в ы х э ф и р о в и аце­ тилена. "Потребность о р г а н и з м а в в и т а м и н е А в з н а ч и т е л ь ­ ной степени у д о в л е т в о р я е т с я з а счет п р и р о д н ы х к а ­ ротинов. Каротины применяют при витаминизации 8*