* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

433 КАРБОКСИЛАТНЫЕ КАУЧУКИ — КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ 434 к-ты (см. т а б л . 1, где д а н т ш е в к о л о н к а х 1 о т н о с я т с я к бутадиен-стирольному к а у ч у к у х о л о д н о й п о л и м е р и ­ з а ц и и , а 2 — к бутадиен-стирольному К . к . того ж е типа с 1,5% м е т а к р и л о в о й к - т ы ) . Таблица 1 Сажевые резины Ненаполненные (30 вес. ч. газовой резины канальной сажи) i Модуль при 300% растяжеПредел прочности при разОтносительное удлинение, % Остаточное удлинение, % Эластичность по отскоку, % 2 с о д е р ж а щ и х п о л и м е р о в ( б у т а д и е н - с т и р о л ь н ы е и бута­ диен- н и т р и л ь н ы е ) . К А Р Б О К С И Л И Р О В А Н И Е — непосредственное в в е ­ дение к а р б о к с и л ь н о й г р у п п ы в о р г а н и ч . соединения действием С 0 . Особенно л е г к о карбоксилируются м е т а л л о о р г а н и ч . с о е д и н е н и я . Т а к , е с л и в р а с т в о р сме­ ш а н н о г о . м а г н и й о р г а н и ч . соединения п р о п у с к а т ь С О и л и ввести т в е р д у ю С 0 , то после г и д р о л и з а обра­ зуется с о о т в е т с т в у ю щ а я к а р б о н о в а я к - т а : 2 а 2 Лит.: Д о л г о п л о с к Б. А. [и д р . ] , Каучук и резина, 1957, № 3, 11; № 6, 1; 1958, № 8, 1; К а у ч у к и резина, 1959, № 5, 57. А. К. Никитин. Показатели 1 2 13 66 810 16 57 30-45 300-400 850 24 67—70 35 236 750 27 59 70-90 350-450 800 61 32 RMgX - f СОа RCOOMgX RCOOH Введение с а ж и и д р . а к т и в н ы х н а п о л н и т е л е й не приводит к у с и л е н и ю р е з и н и з К . к . , к а к это н а б л ю ­ д а е т с я д л я б о л ь ш и н с т в а синтетич. к а у ч у к о в . П р о к о л ы и н а д р е з ы , нанесенные на о б р а з ц ы р е з и н ы и з К . к., п р а к т и ч е с к и не р а з р а с т а ю т с я после м н о г о к р а т н о й деформации (360 тыс. ц и к л о в ) , в то в р е м я к а к р е з и н ы из обычного б у т а д и е н - с т и р о л ь н о г о к а у ч у к а п р и этом р а з р у ш а ю т с я после 130—140 т ы с . ц и к л о в . Б у т а д и е н - н и т р и л ь н ы й К . к . обычно в ы р а б а т ы в а е т с я с с о д е р ж а н и е м 3% м е т а к р и л о в о й к - т ы . Р е з и н ы на основе этого к а у ч у к а имеют по с р а в н е н и ю с р е з и н а м и и з о б ы ч н ы х б у т а д и е н - н и т р и л ь н ы х к а у ч у к о в более высокие п о к а з а т е л и прочности и твердости, сопротив­ л е н и я р а з д и р у , эластичности, морозостойкости, сопро­ т и в л е н и я и с т и р а н и ю и высокую стойкость к у д а р у п р и н и з к и х т е м п - р а х (см. т а б л . 2, г д е д а н н ы е в к о л о н к а х 1 о т н о с я т с я к б у т а д и е н - н и т р и л ь н о м у к а у ч у к у , содер­ ж а щ е м у 26% н и т р и л а а к р и л о в о й к - т ы , а в к о л о н к а х 2 — к этому ж е к а у ч у к у , с о д е р ж а щ е м у д о п о л н и т е л ь н о 3% м е т а к р и л о в о й к-ты). Таблица 2 Ненаполненные резины 1 Модуль при 300% растяжеПредел прочности при разОтносительное удлинение, % Остаточное удлинение, % Эластичность по отскоку, % Сопротивление раздиру, 14 80 870 16 60-70 400—500 700—800 10-20 45-50 37* * 30% нитрила акриловой к-ты. 86 343 615 61 32 36* 110--140 380- -450 650- -750 10--20 40--45 48* 2 А н а л о г и ч н ы м о б р а з о м можно карбоксилировать литий- и другие металлоорганич. соединения. Т а к , для получения 2-пиридилуксусной к-ты переводят а-пиколин в пиколиллитий, прибавляют избыток твердой С 0 и и з о б р а з о в а в ш е й с я соли в ы д е л я ю т сво­ бодную к и с л о т у : 2 СН. } 1ST С И 2 1 ] CHoCOOLi -СН С00Н 2 На К . основан один и з г л а в н ы х способов п о л у ч е н и я кислот ацетиленового ряда: RC=CNa СО. > RC^CCOONa RC=CCOOH Б о л ь ш о е п р а к т и ч . значение имеет способ п о л у ч е н и я ароматич. оксикислот карбоксилированием фенолятов н а т р и я п о К о л ь б е ; т а к , в частности, п о л у ч а ю т салици­ ловую кислоту: C H ONa-f С0 e 5 2 o-HOC H COONa e 4 Показатели Сажевые резины (30 вес. ч. ка­ нальной сажи) 1 2 А н а л о г и ч н ы м о б р а з о м К . ж-амипофенола м о ж н о п о л у ­ чить n - а м и н о с а л и ц и л о в у ю к - т у . Один и з методов син­ теза а р о м а т и ч . к-т состоит в действии С О на арома­ т и ч . соединения в п р и с у т с т в и и х л о р и с т о г о а л ю м и н и я : и C H Cl-f-C0 e 6 2 А1С1 *• п-С1С Н СООН 3 6 4 — К . имеет п р е п а р а т и в н о е з н а ч е н и е и, к р о м е того, применяется д л я выяснения направления образования м е т а л л о о р г а н и ч . соединений, н а п р . р е а к т и в о в Г р и н ь ­ я р а , п р и н а л и ч и и н е с к о л ь к и х а т о м о в г а л о г е н о в (часто различных) в молекуле. К. играет большую роль в нек-рых ферментативных биологич. процесса*. Ферменты, катализирующие К . , п о л у ч и л и н а з в а н и е карбоксилаз. П р и фотосинтезе первичным акцептором С 0 с л у ж и т рибулезо-1,5-дифосфат; о б р а з у ю щ е е с я соединение р а с п а д а е т с я н а д в е м о л е к у л ы 3-фосфоглицериновой к - т ы : 2 Р е з и н ы , п о л у ч е н н ы е на основе К . к . с применением в качестве в у л к а н и з у ю щ и х а г е н т о в т о л ь к о о к и с л о в двухвалентных металлов, проявляют заметную теку­ честь п р и т е м п - р а х п о р я д к а 100° и выше и особенно при многократных деформациях. Текучесть резины м о ж е т быть п р е д о т в р а щ е н а созданием д о п о л н и т е л ь н ы х с в я з е й п у т е м в в е д е н и я в р е з и н о в у ю смесь, к р о м е о к и с л о в , т а к ж е н е б о л ь ш и х к о л и ч е с т в т и у р а м а , серы и д р . веществ, о б р а з у ю щ и х д о п о л н и т е л ь н ы е с в я з и с м а к р о м о л е к у л а м и п о л и м е р а . Серьезным недостатком К. к. является преждевременная подвулканизация с ы р ы х р е з и н о в ы х смесей п р и и с п о л ь з о в а н и и в качестве в у л к а н и з у ю щ и х агентов о к и с л о в д в у х в а л е н т н ы х ме­ т а л л о в . Это с в я з а н о с р е а к ц и я м и с о л е о б р а з о в а н и я , к - р ы е начинают протекать частично у ж е в процессе смешения и п р и дальнейшей переработке. Определен­ ными п р и е м а м и это я в л е н и е м о ж е т быть з н а ч и т е л ь н о о с л а б л е н о . Б о л ь ш о е применение во м н о г и х о т р а с л я х т е х н и к и н а х о д я т латексы синтетические карбоксил: СН^ОР0 Н 3 2 СН ОР0 Н 2 3 2 I СО H