* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

425 2 2 2 2 2 2 2 2 3 4 КАРБИДЫ 426 4 (Ci; C , A g C , Ai? C , H ^ C ) . в) M g C — единственный пример К . с анионом [ С = С = С ] ~ ; водой р а з л а г а е т с я с образованием м е т н л а ц е т и л е н а С Н — С = С — Н . Свойства с о л е о б р а з н ы х К . п р е д с т а в л е н ы в табл. 1. 3 В тройной системе В—С—Si имеются с п л а в ы , твер­ дость к - р ы х еще выше, чем у В С (микротвердость до 7000 кПмм и выше). г Таблица 2. Свойства некоторых ковалентньгх карбидов Тип кристаллич. решетки Теплота образо­ вания А Таблица 1. Свойства некоторых солеобразных карбидов Тип кристаллич. решетки Теплота образова­ ния дн Карбид Кар­ бид Плотн., Т. пл., °С г/см 3 Н Т. п л . , °С О ™ S К < J ; . 08 < , ккал/моль Ве->С А1 С СаС 4 3 288 & ккал/моль SiC 2200 (разл.) 2250 (перитектич. разл.) имеется кубич. и неск. типов гексаг. модифи­ каций 2,52 ромбоэдрич. 3,2 3500 2 2150 (диссоц.) > 2800 2300 — 2,44 2,99 2,22 2,07 3,81 5,23 5,02 9,6 11,28 MgC ВаС СеС LaC ThC UC 2 2 2 кубич. антифлюоритного типа ромбоэдрич. тетрагональная граиецентрированная то же » » » » _ —30,9 -15,0 —21,0 — 5,0 — BiC(Bi2C ) 3 -14,0 5000 2 >1780 — 2 _ 2655 2350 — 2 моноклинная тетрагональная объемноцентрированная -44,8 -33,8 2. К . с к о в а л е н т н о й с в я з ь ю . Типичными п р е д с т а в и т е л я м и этой г р у п п ы я в л я ю т с я «гигантские молекулы» SiC и В С ( В С ) . О б а эти К . отличаются высокой твердостью (см. т а б л . 2); о н и т у г о п л а в к и , химически весьма и н е р т н ы , ж а р о с т о й к и . К р и с т а л л и ч . с т р у к т у р а SiC, б л и з к а я к а л м а з у , имеет несколько видоизменений плотной к у б и ч . и л и г е к с а г о н а л ь н о й у п а к о в к и (см. Кремния карбид). К р и с т а л л ы К . бора имеют ромбоэдрич. э л е м е н т а р н у ю я ч е й к у , в к-рой атомы бора о б р а з у ю т г р у п п у В , а атомы у г л е р о д а , располагаясь в наибольших пустотах каркаса B i , образуют линейную группу С . Т . обр., правильной формулой К . бора следует считать В С . Состав К . бора может и з м е н я т ь с я от В С ( В С ) до ^I CJBQ, C) за счет того, что один и з т р е х атомов у г л е р о д а в эле­ ментарной я ч е й к е м о ж е т б ы т ь заменен атомом бора. 4 12 5 1 2 2 3 1 2 3 12 3 4 3 5 Близким к группе ковалентных К . предположи­ т е л ь н о считают и Cr C , имеющий н е п р е р ы в н ы е з и г з а ­ гообразные цепочки у г л е р о д н ы х атомов в ромбич. кристаллич. структуре. Однако по электропроводности и д р у г и м свойствам К . хрома б л и з к и к металлоподобным К . (см. н и ж е ) . К р о м е СГдС^, хром о б р а з у е т еще Сг С (Сг С) с гранецентрированной кубич. структу­ р о й , С г С с г е к с а г о н а л ь н о й с т р у к т у р о й , и предполо­ ж и т е л ь н о СгС, с т а б и л ь н ы й в о з м о ж н о выше 2 0 0 0 ° . К . хрома о т л и ч а ю т с я высокой твердостью (см. т а б л . 3), стойкостью против к и с л о т и п р о т и в о к и с л е н и я на воз­ д у х е д о 1000—1100°. Существуют и а н а л о г и ч н ы е К . м а р г а н ц а , изоморфные с К . х р о м а : М п С и М п С . 3. К . — ф а з ы в н е д р е н и я . Кристаллич. с т р у к т у р ы К . этого типа п р е д с т а в л я ю т собой р е ш е т к и из атомов м е т а л л о в переходных г р у п п , в поры к - р ы х внедрены атомы у г л е р о д а , п р и о т н о ш е н и и атомных радиз&-сов у г л е р о д а и м е т а л л а 0 , 5 9 ^ г : г ^0,41 (по Х е г г у ) . . И з этой г р у п п ы К . особо в а ж н о е значение имеют весьма твердые и ж а р о п р о ч н ы е . К . т у г о п л а в ­ к и х м е т а л л о в : T i C , ZrC, VC, NbC, Т а С , Mo C, W C , WC (по нек-рым в о з з р е н и я м , W C не относится к фазам в н е д р е н и я , но б л и з о к к н и м ) . П р и внедрении атомов 3 2 23 е 4 7 3 2 3 6 7 3 с м е 2 2 ТаЗлица 3. Свойства некоторых металлоподобных карбидов Исходные металлы т. пл.. °С тип кристаллич. решетки а Карбиды плот­ ность, г/см 3 карбид т. пл., °С тип кристаллич. решетки 1660 1830 2222 1900 2500 2850 2620 34Ю а-Т1 гекс. a-Zr плотноупак. а-Ш кубич. объемноцентр. то же TiC ZrC HfC "VC NbC ТаС Mo C WC WC 2 2 6 1244 1539 1875 a-Mn I a-Fe J К у5 б _ ноцентр. и ч 0 ъ е м Mn C Fe C Cr C 3 3 3 2 B Cr C 7 23 3 СГ Сд (Cr C) 4 а Сокращения: гекс. — гексагональная, гранецентр. — гранецентрированная. T i C , ZrC, HfC, "VC, NbC, ТаС — формулы предельного насыщения углеродом. Эти К. способны образовывать «струк­ туры вычитания», т. е. решетки с дефицитом части углеродных атомов, что создает нек-рые области гомогенности, прилегаю­ щие к предельному составу МеС. Мп образует еще МП7С3 и Мп Се — изоморфные соответствующим К. хрома. 6 в 23 3140 4,92 кубич. гранецентр. 2850-3000 35.00 6,70 то же 2830 3890 12,67 2800 2830 5,46 -28 2090 3500 7,82 -33,7 2050 3880 -33,5 14,47 1550—180Э 2690 4,2 8,9 1480 | гекс. плотноупак. 2700 7,1 17,3 2600 9,1 1 гекс. 1730 (перитектич. разл.) 6,89 -23 ромбич. 1520 7,67 5,4 » 1080 1650 » 6,70 -21,0 1300 1900 (перитектич. разл.) 6,92 гекс. -42,5 1680 (перитектич. разл.) 6,99 -16,6 кубич. гранецентр. 1520 (перитектич. разл.) плотноупак. — плоти о у паков энная, объемноцентр. — объемноцентрироваиная, теплота образования ДН° > 298 ккал/моль -43,9 -44,1 микро­ твердость, к Г/мм 2