* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

415 способе и с х о д я т в К . по с х е м е : из фенола, к-рый е-КАПРОЛАКТАМ перерабатывают 416 o - o w - - o ~ * «апролактаи Г и д р и р о в а н и е ф е н о л а на н и к е л е в о м к а т а л и з а т о р е (135—150°) и д е г и д р и р о в а н и е ц и к л о г е к с а н о л а в ц и к л о г е к с а н о н н а ц и н к - ж е л е з н о м к а т а л и з а т о р е (400— 450°) п р о т е к а ю т с в ы с о к и м и в ы х о д а м и (95—97%). Циклогексаноноксим в заводской практике получают о б р а б о т к о й ц и к л о г е к с а н о н а водным р - р о м г и д р о к с и л а м и н с у л ь ф а т а п р и 85—95° и р Н 3; д л я н е й т р а л и з а ц и и выделяющейся H S 0 в реактор непрерывно подается г а з о о б р а з н ы й а м м и а к . Ц и к л о г е к с а н о н о к с и м (сырец) в расплавленном состоянии или в р-ре инертного ор­ ганического растворителя обрабатывают олеумом, с о д е р ж а щ и м 18—25% с в о б о д н о г о S 0 . П р о д у к т пе­ р е г р у п п и р о в к и нейтрализуют аммиаком и техниче­ ский К. очищают дистилляцией или ректификацией (см. с х е м у ) . 2 4 3 Жидкофазное окисление циклогексана осуществляют п р и 120—130° и д а в л е н и и 15—20 ат в п р и с у т ­ с т в и и к а т а л и з а т о р о в — н а ф т е н а т а Со и л и с т е а р а т а Мп. Степень превращения циклогексана 10—12%, суммарный выход циклогексанола и циклогексанона (1 : 1) 65—75%. О д н о в р е м е н н о п о л у ч а е т с я адипин о в а я к - т а — 0,5 т на 1 т К . И з р е а к ц и о н н о й смеси циклогексанон выделяют ректификацией и превраща­ ют в К . Ц и к л о г е к с а н о л с ц е л ь ю у в е л и ч е н и я выхода ц и к л о г е к с а н о н а д е г и д р и р у ю т н а Zn—Fe к а т а л и з а ­ т о р е . П о д р у г о м у способу ц и к л о г е к с а н н и т р у ю т азот­ ной к-той, о б р а з у ю щ и й с я н и т р о ц и к л о г е к с а н восста­ н а в л и в а ю т в ц и к л о г е к с а н о н о к с и м и п о с л е д н и й изомеризуют в К.: Но HNOr N0 2 Н 2 ^ ^^pNOH ^ «апропаш» Онсим к * I - Нитрование циклогексана осуществляют п р и повышен­ н ы х темп-ре и д а в л е н и и . П р о ц е с с п р о т е к а е т в а д и а б а ­ т и ч . у с л о в и я х и з а к а н ч и в а е т с я за к о р о т к о е в р е м я . П р и этом о б р а з у ю т с я н и т р о ц и к л о г е к с а н и а д и п и н о в а я к-та с с у м м а р н ы м выходом о к о л о 8 0 % . К о л и ч е с т в о а д и п и н о в о й к - т ы с о с т а в л я е т о к . 0,4 т на 1т К. Нитроциклогексан восстанавливают в циклогексанон­ о к с и м водородом в п р и с у т с т в и и ж и д к о г о а м м и а к а и м е т а л л и ч . меди. П р о ц е с с о с у щ е с т в л я е т с я н е п р е р ы в н о п р и 8 0 — 1 3 0 ° и д а в л е н и и 170—200 ат с в ы с о к и м в ы ­ ходом (85—90%). Н а и б о л е е э ф ф е к т и в н ы й способ п о л у ч е н и я К . осно­ в а н на ф о т о х и м и ч . н и т р о з и р о в а н и и циклогексана, приводящим непосредственно к получению хлоргидрата циклогексаноноксима: NOCI j ^ ^ j = N O H * HCI ^ иапролактам Схема непрерывной изомеризации циклогексаноноксима в иапролактам: 1 —аппарат для плавления циклогекса­ ноноксима; 2 — аппарат д л я проведения перегруппи­ ровки; 3 — нейтрализатор; 4 — аппарат для отделе­ ния лактама от раствора сопи; 5 — аппарат д л я от­ гонки воды от лактама; 6 — колонка для дистилляции; 7 — приемник д л я чистого лактама. Д л я получения К. высокого качества последний эк­ с т р а г и р у ю т и з п р о д у к т а п е р е г р у п п и р о в к и л и б о бен­ золом, либо вначале трихлорэтиленом, а затем из р-ра в т р и х л о р э т и л е н е — водой. Д и с т и л л я ц и ю и л и р е к т и ­ ф и к а ц и ю э к с т р а к т а р е к о м е н д у ю т сочетать с пере­ к р и с т а л л и з а ц и е й , с о б р а б о т к о й с о р б е н т а м и , ионооб­ менными смолами, окислителями, восстановителями и т. п. Т е х н о л о г и ч е с к и в а ж н а я г р у п п а способов п о л у ч е н и я К . о с н о в а н а н а г и д р и р о в а н и и бензола д о ц и к л о г е к с а н а и переработке последнего различными способами в ц и к л о г е к с а н о н о к с и м и д а л е е в К . К ним о т н о с и т с я о. Н и т р о з и р о в а н и е п р о в о д я т п р и о б л у ч е н и и р - р а NOC1 в ц и к л о г е к с а н е в и д и м ы м светом (450—550 ммк) и н е п р е р ы в н о м н а с ы щ е н и и р - р а г а з о о б р а з н ы м НС1. Полученный хлоргидрат циклогексаноноксима пе­ р е р а б а т ы в а ю т в собственно оксим и затем в К . , л и б о н е п о с р е д с т в е н н о н а п р а в л я ю т на п е р е г р у п п и р о в к у . К группе способов, включающих стадию получе­ н и я ц и к л о г е к с а н о н о к с и м а , с л е д у е т отнести и п о л у ­ чение К . и з а н и л и н а . Способ з а к л ю ч а е т с я в восста­ новлении анилина до циклогексиламина, окислении последнего до циклогексанона и циклогексанола и дальнейшей переработке, к а к описано выше. Однако этот способ т е х н о л о г и ч е с к и менее э ф ф е к т и в е н . Эффек­ т и в н о с т ь его м о ж е т быть с у щ е с т в е н н о п о в ы ш е н а п р я ­ мым о к и с л е н и е м ц и к л о г е к с и л а м и н а в ц и к л о г е к с а ­ ноноксим. Отдельно от о п и с а н н о й г р у п п ы способов стоит сиптез К . и з т о л у о л а : С Н 3 (V O H н ^CO 2 4 2 о СООН H S0 NOH капоолантак NO(OSOoH) капролантам способ, о с н о в а н н ы й н а о к и с л е н и и ц и к л о г е к с а н а воз­ д у х о м д о смеси ц и к л о г е к с а н о л а и ц и к л о г е к с а н о н а . В ы х о д ы по о т д е л ь н ы м с т а д и я м весьма в ы с о к и и вслед­ ствие д о с т у п н о с т и т о л у о л а метод п р е д с т а в л я е т п р а к ­ тич. интерес. К . м о ж е т быть п о л у ч е н т а к ж е и з н е а р о м а т и ч е с к и х продуктов (фурфурола, ацетилена, окпеп этилена.