* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

383 2 КАЛЬЦИЯ ЦИАНАМИД— КАМЕДИ 384 к р и с т а л л ы с п л о т н о с т ь ю 2 , 3 1 ; р а с т в о р и м о с т ь в воде (е д и г и д р а т а н а 100 г Н 0 ) : 0,025 (0°), 0,133 (60°). Х о р о ш о растворим в водных р - р а х лимоннокислого аммония. Дикальцийфосфат получают взаимодейст­ в и е м ф о с ф о р н о й к-ты с и з в е с т ь ю . П р и м е н я е т с я п о д н а з в а н и е м п р е ц и п и т а т а к а к фосфорное удобрение, а т а к ж е д л я подкормки скота. М о н о к а л ь ц и й ф о с ф а т С а ( Н Р 0 ) — бес­ цветные гигроскопичные кристаллы. Получают взаи­ м о д е й с т в и е м ф о с ф о р н о й к - т ы с и з в е с т ь ю или действием ф о с ф о р н о й к - т ы на а п а т и т и л и фосфориты (т. н. д в о й ­ н о й с у п е р ф о с ф а т ) . П р и д е й с т в и и с е р н о й к-ты н а а п а т и т и л и фосфориты п о л у ч а е т с я смесь м о н о к а л ь ц и й ф о с ф а т а п г и п с а ( с у п е р ф о с ф а т ) . В з а в и с и м о с т и от у с л о в и й о с а ж ­ дения может быть получена к а к безводная соль, так и (обычно) м о н о г и д р а т С а ( Н Р 0 ) • Н 0 — к р и с т а л л ы с т р и к л и н н о й р е ш е т к о й , п л о т н . 2,22. Применяют к а к удобрение, а также в хлебопечении, благодаря н а ч и н а ю щ е й с я в х о л о д н о м тесте и з а в е р ш а ю щ е й с я во в р е м я в ы п е ч к и р е а к ц и и : 2 4 3 2 4 2 2 ЗСа(Н Р0 ) •Н 0 + 8NaHC0 =Ca (P0 ) + 4Na HP0 + 8С0 + 11Н 0 2 4 3 2 3 3 4 2 4 3 2 2 + В центре крышки и днища имеются круглые отверстия 7 для установки нагревательного угольного электрода. Загрузка шихты производится в «ретортах» из плотной бумаги или .кар­ тона; в более крупных печах шихту засыпают непосредственно в печь, выложенную изнутри слоем бумаги. После установки в печи электрода в нее подают азот под избыточным давлением в 60—70 мм масляного столба, В процессе азотирования шихта спекается и образуется плот­ ный блок, к-рый вынимают из печи при помощи крана и пере­ носят в отделение о х л а ж д е н и я . После охлаждения производят дробление и размол. В цехе азотирования устанавливается неск. десятков, а иногда и сотен таких печей. Менее распростра­ нены канальные и трубчатые вращающиеся печи непрерывно­ го действия. Размолотый циан­ амид, идущий на удобрение, под­ вергают далее гашению водой и Схема ретортной цианамидумасливанию минеральным мас­ ной печи. лом для разложения не вступив­ шего в реакцию карбида и уменьшения пылеобразования. На нек-рых заводах К. ц. обрабатывают р-ром азотнокислого кальция, после чего гранулируют во вращающемся барабане. в ы д е л е н и е СО« в ы з ы в а е т п о д ъ е м Прокаливанием С а Н Р 0 • 2 Н 0 п и р о ф о с ф а т к а л ь ц и я мый в качестве мягкого абразива порошков. 4 2 теста. п р и 900° п о л у ч а ю т С а Р 0 , применяе­ и в составе з у б н ы х 2 2 7 Лит.: П о з и н М. Е . , Технология минеральных солей, 2 и з д . , Л . , 1961; В а г г а м а н В . , Фосфорная кислота, фос­ фаты и фосфорные удобрения, пер. с англ., М., 1957. См. также лит. при Ст. Фосфор, Фосфорные удобрения. Д. С. Стасиневич. К А Л Ь Ц И Я Ц И А Н А М И Д CaCN — бесцветные к р и ­ с т а л л ы , ^ г е к с а г о н а л ь н а я р е ш е т к а , а = 3,67 А, с = = 14,85 А, а = 3 9 ° 5 5 & ; п л о т н . 2,29; т. п л . 1340°, о д н а к о п р и 1150° н а ч и н а е т с я в о з г о н к а . С т а н д а р т н а я & теплота образования Д # ° = —84 ккал/молъ. Раст­ в о р и м о с т ь К . ц. в воде 2,5 г/100 мл Н 0 (25°). В с п и р т е н е р а с т в о р и м П р и д е й с т в и и м и н е р а л ь н ы х к-т на вод­ н ы й р - р К . ц . о б р а з у е т с я свободный ц и а н а м и д H C N , п р е в р а щ а ю щ и й с я в д а л ь н е й ш е м в м о ч е в и н у : Н С М -f- | - Н 0 = C O ( N I I ) . Т е х н и ч . п р о д у к т вследствие на­ л и ч и я п р и м е с е й (9—13% у г л е р о д а ) имеет с е р о в а т о ч е р н ы й пвет и с о д е р ж и т 55—65% CaCN , что соот­ ветствует п р и м е р н о 19—23% N . П л о т н о с т ь К . ц., с о д е р ж а щ е г о 6 2 , 1 % CaCN^, р а в н а 2,3. К . ц. п о л у ч а ю т а з о т и р о в а н и е м кальция карбида: С а С -f- N = CaCN - | - С. В этом процессе в к а ч е с т в е промежуточного продукта образуется цианистый каль­ ц и й : CaCg -f- N = Ca(CN) , к - р ы й затем р а з л а г а е т с я : Ca(CN) = С а С Х -|- С. Р е а к ц и я а з о т и р о в а н и я к а р ­ бида к а л ь ц и я о о р а т и м а и э к з о т е р м и ч н а ( в ы д е л я е т с я 72 ккал/молъ). Она п р о т е к а е т с о п т и м а л ь н о й ско­ р о с т ь ю и п о л н о т о й п р и 1000—1150°. Р е а к ц и о н н у ю м а с с у н а г р е в а ю т до этой т е м п - р ы , к - р а я п о д д е р ж и ­ в а е т с я за счет в ы д е л я ю щ е г о с я т е п л а . Д о б а в к и к ш и х т е к а т а л и з а т о р о в : CaCN (до 20% от веса к а р б и д а ) , C a F (до 2 % ) и СаС1 (до 5%) п о з в о л я ю т с н и з и т ь темп-ру азотирования. Используемый в процессе т е х н и ч . к а р б и д к а л ь ц и я д о л ж е н с о д е р ж а т ь 80—85% CaCg, азот — не менее 99,8% N . Д л я д о с т и ж е н и я х о р о ш е г о к о н т а к т а м е ж д у твердой фазой и азотом дробленый карбид к а л ь ц и я подвергают размолу в т р у б ч а т о й к а р б и д н о й м е л ь н и ц е в атмосфере а з о т а . Д л я а з о т и р о в а н и я к а р б и д а п р и м е н я ю т п р е и м . реторт­ н ы е печи п е р и о д и ч . д е й с т в и я с э л е к т р о о б о г р е в о м , р е ж е — печи непрерывного действия. 2 2 Э 8 2 2 2 г 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 С о д е р ж а н и е а з о т а в К . ц. д о л ж н о быть не менее 18,5—20%; с о д е р ж а н и е к а р б и д а не более 0,2—2%. Освоено п р о м ы ш л е н н о е п р о и з - в о К . ц. в псевдоо ж и ж е п н о м слое. В у с т а н о в к у в в о д и т с я п ы л е в и д н а я смесь СаСз, CaCN и CaF , п р и в е д е н н а я в п с е в д о о ж и ж е н н о е состояние с п о м о щ ь ю а з о т а . П р о ц е с с п р о в о д я т в г о р и з о н т а л ь н о й в р а щ а ю щ е й с я печи п р и 1150°. П о с р а в н е н и ю со способом а з о т и р о в а н и я в обычной в р а щ а ю щ е й с я печи этот способ более э к о н о м и ч е н . К р о м е э л е к т р о т е р м и ч . способа п о л у ч е н и я К . ц. и з к а р б и д а к а л ь ц и я , нек-рое п р и м е н е н и е имеет способ п о л у ч е н и я «белого пианамида» по р е а к ц и и : СаО -f- 2 H C N = CaCN + & СО + И п р и 700—900 СССР был в п е р в ы е р а з р а б о т а н способ п о л у ч е н и я бепо реакции: CaCO - | - 2 N H == лого цианамида = CaCN - I - З Н 0 . П о л у ч а е м ы й т а к и м способом К . ц . Ш 0 с о д е р ж и т до 28% N . П р о и з - в о К . ц. и з к а р б и д а было н а ч а т о в 1905 и р е з к о в о з р о с л о в годы п е р в о й м и р о в о й войны, т а к аммиака: к а к К . ц. и с п о л ь з о в а л с я д л я п о л у ч е н и я CaCN + З И 0 = C a C 0 - f 2 N H , и а з о т н о й к - т ы . В с в я з и с р а з в и т и е м п р о и з в о д с т в а синтетического а м м и а к а К . ц. п о т е р я л свое з н а ч е н и е к а к и с т о ч н и к с в я з а н н о г о а з о т а . К . ц. п р и м е н я ю т г л . о б р . в к а ч е с т в е азотного удобрения, для предуборочного удаления листьев хлопчатника (дефолиация), для получения ц и а н и с т ы х соединений (цианистого п л а в а ) , д и ц и а н диамида, гуанидина, нитрогуанидина, меламина и др. 2 2 е 2 2 ) s 3 a 2 2 2 2 3 8 Лит.: Общая химическая технология, т. 2 , М . , 1959; К у з ­ нецов Л . А., Производство карбида кальция, М . — Л . , 1950; М а р к о в с к и й Л . Я . , О р ш а н с к и й Д . Л . и Прянишников В . П., Химическая электротермия, Л.—М., 1952; К а з а р я н П. Е . , Ж. Всес. хим. о-ва им. Д . И. .Менделеева, 1962, 7, Ne 1, 87. И. И. Стрижевский. Ретортная печь (см. рис.) состоит из цилиндрич. стального к о ж у х а 1, футерованного шамотным кирпичом 2. Пространство 3 м е ж д у кожухом и футеровкой заполнено инфузорной землей. В верхней части печь имеет чугунное кольцо 4 с песочным за­ твором, к-рое укреплено в футеровке печи. В песочном затворе устанавливается крышка 5, закрывающая внутреннюю часть печи. На нек-ром расстоянии от дна печи расположены штуцеры для присоединения труб 6, по к-рым поступает азот. В крышке печи находится труба для выпуска газов и масляный манометр. К А М Е Д И ( г у м м и ) — в е щ е с т в а и л и смеси веществ у г л е в о д н о г о х а р а к т е р а , способные в воде н а б у х а т ь и о б р а з о в ы в а т ь в я з к и е р - р ы и л и дисперсии. К. с о д е р ж а т с я в эксудатах растений, к-рые образуются при механи­ ческих повреждениях или заболеваниях растений; в эндосперме семян н е к - р ы х р а с т е н и й и в водорос­ л я х . К . эндосперма с е м я н и в о д о р о с л е й иногда н а з . с л и з я м и . К К . относят т а к ж е п о л и с а х а р и д ы , п о л у ­ чаемые модифицированием природных полисахаридов, н а п р . к л е т ч а т к и , крахмала и др. К . д е л я т на 3 г р у п п ы : 1) н е й т р а л ь н ы е ; 2) к и с л ы е К . , кислотность к-рых обусловлена наличием в них о с т а т к о в у р о н о в ы х к-т; 3) к и с л ы е К . , к и с л о т н о с т ь к - р ы х о б у с л о в л е н а н а л и ч и е м э ф и р н о с в я з а н н ы х ос­ татков серной к-ты. Н е й т р а л ь н ы е К . п р е д с т а в л е н ы в основном г а л а кт о м а н н а н а м и — п о л и с а х а р и д а м и , построенны­ ми из о с т а т к о в D - м а п н о з ы и D - г а л а к т о з ы , и г л ю-