* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

375 КАЛЬЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — КАЛЬЦИЯ 3 4 2 ГАЛОГЕНИДЫ 2 5 376 готовления оптич. поляризационных приборов. Гипс и ангидрит — в произ-ве в я ж у щ и х материалов д л я строительства, строительных деталей, формовочного г и п с а , в к а ч е с т в е д о б а в о к к п о р т л а н д ц е м е н т а м , на­ полнителей, в нроиз-ве бумаги, красок и эмалей. Молотый гипс используют непосредственно в сель­ с к о м х-ве. Ф л ю о р и т в основном п р и м е н я ю т к а к ком­ понент флюсов в металлургии, к а к минерализатор в п р о и з - в е ц е м е н т о в , д л я п о л у ч е н и я п л а в и к о в о й к-ты и ее с о л е й , в ч а с т н о с т и к р и о л и т а и фтористого а л ю ­ миния, а т а к ж е в керамич. пром-сти при изготовлении эмалей и глазурей. Прозрачные кристаллы флюорита используют в оптике д л я изготовления линз в объек­ т и в а х микроскопов. Главная область применения а п а т и т о в и ф о с ф о р и т о в — п р о и з - в о м и н е р а л ь н ы х удоб­ р е н и й . О р а з н о о б р а з н о м п р и м е н е н и и с о л е й К . см. соответствующие статьи. Лит.: Д о р о н и н Н. А . , Металлургия кальция, М., 1959; M a n t e l 1 С. L . , H a r d y С. Н., Calcium, metal­ lurgy and technology, N. Y . , 1946; G m e 1 i n, 8 Aufl., SystemNummer28, Calcium, В . , 1956; M e 1 1 о г, v. 3, L . — N . Y . — Toronto, 1946; т о ж e, v. 3, 1952; U l l m a n n , 3 Aufl., Bd 4, Mtlnchen—B., 1953; P a s c a l , t. 4, P . , 1958; Rare metals handbook, ed., C. A. Hampel, 2 ed., L . , 1961; Г и л л е б р а н д В. Ф. [и д р . ] , Практическое руководство по неорганическому анализу, пер. с англ., М., 1957; Б е л я е в А. И., Ж е м ­ ч у ж и н а Е. А., Ф и р с а н о в а Л . А., Физическая химия расплавленных солей, М., 1957; Б е т е х т и н А. Г., К у р с минералогии, 3 и з д . , М., 1961; Т о р о п о в Н. А. и Б у л а к Л . Н., К у р с минералогии и петрографии, М., 1953. А. Я. Фишер. и Ca (As0 > • СаО (с 50,7% A s 0 ) ; в воде м а л о раст­ в о р и м ( р а с т в о р и м о с т ь о т д е л ь н ы х о б р а з ц о в от 0,25 до 0,75 г в 100 г воды); х о р о ш о р а с т в о р и м в с о л я н о й и азотной к-тах. В пром-сти арсенат к а л ь ц и я полу­ чают: 1) д е й с т в у я и з в е с т к о в ы м м о л о к о м на р-р а р сената натрия, полученный окислением р-ра арсенита натрия кислородом воздуха в присутствии катализа­ т о р а (обычно C u S 0 ) ; 2) д е й с т в у я и з в е с т к о в ы м мо­ л о к о м на м ы ш ь я к о в у ю к - т у , п о л у ч е н н у ю н о р е а к ц и и : 4 A s 0 + 2Н О + 2HN0 2 3 а 3 2 H A s 0 -}- NO -f- N O 3 4 a Способ 2 дает п р о д у к т , о б л а д а ю щ и й необходимой д л я п р и г о т о в л е н и я к о н ц е н т р и р о в а н н ы х с у с п е н з и й дис­ персностью, пригодных д л я опрыскивания с само­ л е т о в . А р с е н а т к а л ь ц и я г и д р о л и з у е т с я до H A s 0 , на чем и о с н о в а н о его и с п о л ь з о в а н и е к а к и н с е к т и ­ цида. Технич. а р с е н и т к а л ь ц и я — белый и л и с е р о в а т ы й не с л е ж и в а ю щ и й с я п ы л е в и д н ы й по­ р о ш о к ; с о д е р ж и т не менее 62% A s 0 ; в воде т р у д н о р а с т в о р и м . А р с е н и т к а л ь ц и я п о л у ч а ю т взаимодейст­ вием A s 0 с и з в е с т к о в ы м м о л о к о м . В о т л и ч н е от широко используемого арсената кальция арсенит п р и м е н я ю т о г р а н и ч е н н о , т. к. о н сильно о б ж и г а е т р а с т е н и я . О ба п р е п а р а т а я д о в и т ы д л я человека и с.-х. ж и в о т н ы х . 3 4 2 3 2 3 КАЛЬЦИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — оргапические соединения, содержашие связь угле­ р о д — к а л ь ц и й . З а и с к л ю ч е н и е м п о л у ч е н н о г о не­ д а в н о д и м е т и л к а л ь ц и я , и н д и в и д у а л ь н ы е К . с. д о с и х п о р не п о л у ч е н ы , х о т я о б р а з о в а н и е и х в р а с т в о р е известно у ж е давно. К а л ь ц и й медленно реагирует с йодистыми а л к и л а м и в эфире, однако удовлетвори­ т е л ь н ы е в ы х о д ы н е с и м м е т р и ч н ы х с о е д и н е н и й типа RCaJ д о с т и г а ю т с я т о л ь к о в с л у ч а е R = С Н . Р е а к ­ ц и я Са - | - R X RCaX, где X = C l , B r , J, г л а д к о п р о т е к а е т в э ф и р е , если к а л ь ц и й перед р е а к ц и е й а к ­ тивируют нагреванием со ртутью и реакцию проводят ниже 0°. Примесь магния катализирует процесс, по-видимому, вследствие частичного обра­ з о в а н и я р е а к т и в а Г р и н ь я р а . Й о д и с т ы й м е т и л в среде пиридина с металлич. кальцием образует нераство­ римый комплекс с пиридином (СН ) Са - C H N ; комплекс теряет пиридип в вакууме, образуя твердый д и м е т и л к а л ь ц и й . К а л ь ц и й не в ы т е с н я е т р т у т ь из ртутьдиалкилов, а при нагревании с цинкдиалк и л а м и дает комплексы типа CaZnR . По химич. с в о й с т в а м К . с. в б о л ь ш е й с т е п е н и н а п о м и н а ю т л и т и й о р г а н и ч . с о е д и н е н и я , чем р е а к т и в ы Г р и п ь я р а ; в ч а с т н о с т и , К . с. з а м е т н о р а с щ е п л я ю т п р о с т ы е э ф и р ы . А л к и л к а л ь ц и й г а л о г е н и д ы с С 0 дают соответствую­ щ и е к е т о н ы , т р е т и ч п ы е с п и р т ы и л и ш ь следы к и с л о т , однако фенилкальцийиодид гладко карбоксилируется до б е н з о й н о й к - т ы . П р и в з а и м о д е й с т в и и несимметрич­ н ы х К . с. с х л о р и с т ы м б е н з о и л о м о б р а з у ю т с я соот­ в е т с т в у ю щ и е к а р б и н о л ы . К . с. б у р н о р е а г и р у ю т с водой и л е г к о о к и с л я ю т с я на в о з д у х е ; в и н е р т н о й среде ( С Н ) С а у с т о й ч и в в п л о т ь до 400°. в 5 3 2 5 5 4 2 3 2 Лит.: П о з и н М. Е . , Технология минеральных солей, 2 изд., Л . , 1961; Е ф и м о в А. Л . , Справочник по приме­ нению ядов для борьбы е вредителями и болезнями сельско­ хозяйственных растений, 4 изд., М., 1951 С А. Погодин Лит.: R о с h о w Е. Gr., H u r d D. Т., Lewis R . N., The chemistry of drgano metal lie compounds, N. Y . — L . , 1957; P a y n e D. • A . , S a n d e r s o n R. Т., J . Amer. Chem. S o c , 1958, SO, 5324; В г у с е - S m i t h D., S k i n n e r A. C , Chemistry and Industry, 1960, № 35, 1106. O. Ю. Охлобыстин. К А Л Ь Ц И Я Г А Л О Г Е Н И Д Ы — соединения к а л ь ц и я с г а л о г е н а м и , о т в е ч а ю щ и е 2 - в а л е н т н о м у Са ( н о р м а л ь ­ ные) и о д н о в а л е н т н о м у Са (т. н а з . с у б г а л о г е н и д ы ) . Свойства CaF р е з к о о т л и ч н ы от с в о й с т в о с т а л ь н ы х г а л о г е н и д о в 2 - в а л е н т н о г о Са. Т а к , фторид н е р а с т в о ­ р и м не т о л ь к о в воде, но и в р а з б . к - т а х , тогда к а к д р у г и е К . г. г и г р о с к о п и ч н ы , х о р о ш о р а с т в о р я ю т с я в воде и и з р - р о в в ы д е л я ю т с я в в и д е к р и с т а л л о г и д р а ­ т о в . Эти свойства у с и л и в а ю т с я в р я д у СаС1 - * С а В г - > CaJ. . А н а л о г и ч е н и п о р я д о к п о н и ж е н и я т е м п - р п л а в л е н и я . Р а с п л а в л е н н ы е К . г. о б р а з у ю т с м е т а л л и ч . Са с у б г а л о г е н и д ы , у с т о й ч и в ы е в ы ш е т е м п - р плавления соответствующих нормальных галогенидов. К а л ь ц и я ф т о р и д CaF — бесцветные ку­ бич. к р и с т а л л ы , а = 5,462 А; п л о т н о с т ь 3,180; т. п л . 1360°; т. к и п . 2500°; теплота о б р а з о в а н и я А Я ° => =.—290,3 ккал/молъ. Т е п л о е м к о с т ь 15,86 ккал/молъ>град (25°). П о к а з а т е л ь п р е л о м л е н и я 1,43385, т в е р д о с т ь по Моосу 4. П р а к т и ч е с к и н е р а с т в о р и м в в о д е . П р и д е й с т в и и с е р н о й к-ты р а з л а г а е т с я с выделением H F . В п р и р о д е C a F в с т р е ч а е т с я в виде м и н е р а л а флюо­ р и т а ( п л а в и к о в ы й ш п а т ) , входит в состав а п а т и т а . М о ж е т б ы т ь п о л у ч е н действием NaF и л и N H F на р - р С а С 1 . П р и м е н я е т с я к а к и с х о д н о е с ы р ь е д л я по­ л у ч е н и я H F и д р у г и х ф т о р и с т ы х с о е д и н е н и й и в ме­ таллургии к а к флюс. К а л ь ц и я х л о р и д СаС1 — бесцветные ром­ бич. к р и с т а л л ы , а = 6,24 А, Ь = " б , 4 3 А, с = 4,20 А; п л о т н о с т ь 2,512; т. п л . 772°; т. к и п . 1600°; теплота о б р а з о в а н и я AHt = —190,0 ккал/молъ. Сильно ги­ гроскопичен и энергично поглощает водяные пары, с н а ч а л а о б р а з у я т в е р д ы е г и д р а т ы , а затем р а с п л ы ­ в а я с ь в ж и д к о с т ь . Д а в л е н и е п а р о в воды над с п л а в ­ л е н н ы м СаС1 0,36 мм рт. ст. ( п р и 20°). Р а с т в о р и ­ мость в воде (г на 100 г Н 0 ) : 49,6 (0°); 74(20°); 154 (99°). Плотность водных р-ров: 2 2 2 2 2 9 8 2 4 2 2 QS 2 2 К А Л Ь Ц И Н И Р О В А Н Н А Я СОДА — т е х н и ч е с к о е на­ з в а н и е безводного натрия карбоната. К А Л Ь Ц И Я АРСЕНАТ И АРСЕНИТ — кальциевые с о л и соответственно м ы ш ь я к о в о й и м ы ш ь я к о в и с т о й к-т C a ( A s 0 ) и C a ( A s 0 ) , п р и м е н я е м ы е в к а ч е с т в е с р е д с т в б о р ь б ы с в р е д и т е л я м и с.-х. р а с т е н и й . Т е х н и ч . а р с е н а т к а л ь ц и я — белый или светло-серый исслеживающийся и хорошо расныливающийся тонкий п о р о ш о к . Состоит из смеси C a ( A s 0 ) (с 57% A s 0 ) 3 4 2 2 2 s 4 2 2 5 %СаС1 d20 2 . . . 10 20 1,0835 1,1775 2 30 40 1,2816 1,3957 Т е м п - р ы к и п е н и я р - р о в СаС1 : 40,8 % - н ы й п р и 120°; 5 0 % - н ы й п р и 130°; 7 5 % - н ы й п р и 175°. Т е м н - р ы за­ мерзания водных р-ров: 2 0 % - н ы й при —18,57°; 3 0 % - н ы й п р и — 4 8 ° . СаС1 о б р а з у е т р я д к р и с т а л л о ­ гидратов. При охлаждении конц. р-ров выпадает С а С - 6 Н 0 , к - р ы й п р и 30,1° п л а в и т с я в к р и с т а л л и 2 2 2